dimethyl 2-chloroethylene-1,1-dicarboxylate | 38238-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-chloroethylene-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: (Chlormethylen)malonsaeure-dimethylester；dimethyl 2-(chloromethylidene)malonate；dimethyl (chlormethylidene)malonate；Dimethyl chloromethylene malonate；dimethyl chloromethylenemalonate；Chlormethylen-malonsaeuredimethylester；1,3-Dimethyl 2-(chloromethylidene)propanedioate；dimethyl 2-(chloromethylidene)propanedioate
• CAS: 38238-77-6
• 化学式: C₆H₇ClO₄
• mdl: MFCD20621669
• 分子量: 178.572
• InChiKey: LGENZLZZCBFXML-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  167.0±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.281±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-chloroethylene-1,1-dicarboxylate 在 氧气 吡啶 、 三乙基硼 、 三正丁基氢锡 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 dimethyl 2-ethyl-5-methyldihydropyran-3,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过串联自由基加成-环化反应合成氧杂环

  摘要：

  β-烷氧基亚烷基丙二酸酯经过串联自由基加成-环化反应以提供具有良好化学效率的不同环尺寸的氧杂环丙烷。各种亲核自由基参与加成环化反应，该反应需要使用镧系元素三氟甲磺酸盐作为路易斯酸。化合物9以80%的产率和大于50:1的非对映选择性产生有利于反式异构体的5-外环化产物13。使用底物 26 的自由基加成环化反应，其中 5-exo 途径被阻断，仅产生 6-endo 产物 27-32，产率高（68-88%），选择性中等至良好（1.2:1 到 14: 1）。通常，7-endo 环化在 6-exo 模式中占主导地位。使用三氟甲磺酸镱作为路易斯酸将各种亲核自由基添加到底物 33 中，得到 7-endo 产物 34-39，产率中等至良好（49-75%）。底物 41，其中 6-exo 通路被阻断，干净地得到 7-endo 产物 42-47。这些环化中的非对映选择性取决于自由基的大小；庞大的自由基具有较低的选择性。使用

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300063
• 作为产物：
  描述：

  (氧代亚甲基)丙二酸二甲酯钠盐 在 五氯化磷 作用下， 生成 dimethyl 2-chloroethylene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过串联自由基加成-环化反应合成氧杂环

  摘要：

  β-烷氧基亚烷基丙二酸酯经过串联自由基加成-环化反应以提供具有良好化学效率的不同环尺寸的氧杂环丙烷。各种亲核自由基参与加成环化反应，该反应需要使用镧系元素三氟甲磺酸盐作为路易斯酸。化合物9以80%的产率和大于50:1的非对映选择性产生有利于反式异构体的5-外环化产物13。使用底物 26 的自由基加成环化反应，其中 5-exo 途径被阻断，仅产生 6-endo 产物 27-32，产率高（68-88%），选择性中等至良好（1.2:1 到 14: 1）。通常，7-endo 环化在 6-exo 模式中占主导地位。使用三氟甲磺酸镱作为路易斯酸将各种亲核自由基添加到底物 33 中，得到 7-endo 产物 34-39，产率中等至良好（49-75%）。底物 41，其中 6-exo 通路被阻断，干净地得到 7-endo 产物 42-47。这些环化中的非对映选择性取决于自由基的大小；庞大的自由基具有较低的选择性。使用

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300063

文献信息

• Synthetic studies towards bruceantin. Part 1. Establishment of the carbon network
  作者：Sultan Darvesh、Andrew S Grant、David I MaGee、Zdenek Valenta

  DOI：10.1139/v91-902

  日期：1991.4.1

  In a synthetic approach to the biologically active quassinoid bruceantin 1, intermediate 47 was prepared, which contains all required C-atoms, rings A and B, and four of the 10 chiral centers of bruceantin. The possibilities for a convergent strategy were explored, in which a 5-carbon unit would be joined to a 15-carbon unit by three bonds. After the study of various alkylations and Michael additions

  在合成生物活性 quassinoid bruceantin 1 的方法中，制备了中间体 47，其中包含所有必需的 C 原子、环 A 和 B 以及 10 个 bruceantin 手性中心中的四个。探索了收敛策略的可能性，其中 5 个碳单元将通过三个键连接到 15 个碳单元。在研究了关键步骤所需的各种烷基化和迈克尔加成之后，发现 3-iodo-1-trimethylsilyl-5-hexenyne44 以化学选择性、非对映选择性和对映选择性加成到甲基酮腈 3 和 13 的二价阴离子中。词：bruceantin，类黄酮，烷基化，迈克尔加成。
• A total synthesis of gelsemine: synthesis of a key tetracyclic intermediate
  作者：Zubeida Sheikh、Robert Steel、Andrew S. Tasker、A. Peter Johnson

  DOI：10.1039/c39940000763

  日期：——

  The synthesis of tetracyclic ketone 21, a key intermediate in the total synthesis of the alkaloid gelsemie, is described.

  描述了四环酮21的合成，这是生物碱凝胶的全部合成中的关键中间体。
• Internal rotation in conjugated ethylenes
  作者：Roman Osman、Youval Shvo

  DOI：10.1016/0040-4020(78)89045-0

  日期：1978.1

  The kinetic and activation parameters for the rotation about the CC double bond and the C-N single bond in the compounds listed in Table 1 were determined by variable temperature NMR spectroscopy. Complete line shape analyses, using a computer REEP program, were carried out on several systems. The main objective of the present study is to determine the effect of the ring size in II on the two types

  用可变温度NMR光谱法测定表1所列化合物中绕CC双键和CN单键旋转的动力学和活化参数。使用计算机REEP程序，已在多个系统上进行了完整的线形分析。本研究的主要目的是确定II中环的大小对两种动力学过程的影响。
• Towards a Total Synthesis of Phenalinolactone Core Diterpenoid 6: Synthesis of a Racemic Decahydrobenzocyclobutaisobenzofuran with a <i>trans-anti-cis</i> Junction of the Isocyclic Rings
  作者：Thomas Hampel、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.201700198

  日期：2017.5.26

  Synthetic efforts towards the "phenalinolactone core diterpenoid 6" (5) are described. It contains a cyclohexanol (A ring), a cyclohexane (B ring), and a cyclohexene (C ring), which are angularly annulated trans and cis, respectively. What makes them unique is the trans- (or "anti"-)relationship between the A and the C ring. The trans-configured A/B ring junction was established in a novel cyclohexanone-annulation

  描述了对“酚醛酸内酯核心二萜 6”(5) 的合成努力。它包含环己醇（A 环）、环己烷（B 环）和环己烯（C 环），它们分别呈反式和顺式成环。使它们独特的是 A 和 C 环之间的反（或“反”）关系。在新型环己酮环化中建立了反式配置的 A/B 环结。当尝试与不同电子需求的二烯进行分子内 Diels-Alder 反应时，C 环的反选择性顺式环化失败 (21, 31)。相比之下，基于分子内 [2+2]-光环加成的 C 环前体的反选择性顺式环化成功。它以70%的产率提供了四环38。它包含一个密集功能化的 4 元环。它应该适合开环和/或重排。因此，化合物38应该可用于在未来的工作中进行目标结构5。
• Liard,J.-L. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1973, p. 3006 - 3009
  作者：Liard,J.-L. et al.

  DOI：——

  日期：——