(3aR,4S,7R,9aR)-4-<(1R)-4-(tert-butyldiphenylsiloxy)-1-methylbutyl>-3a,4,7,9a-tetrahydro-7-methylcyclooctafuran-1,5(3H,6H)-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (3aR,4S,7R,9aR)-4-<(1R)-4-(tert-butyldiphenylsiloxy)-1-methylbutyl>-3a,4,7,9a-tetrahydro-7-methylcyclooctafuran-1,5(3H,6H)-dione
• 英文别名: (3aR,4Z,6R,9S,9aR)-9-[(2R)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypentan-2-yl]-6-methyl-1,3a,6,7,9,9a-hexahydrocycloocta[c]furan-3,8-dione
• 化学式: C₃₂H₄₂O₄Si
• 分子量: 518.769
• InChiKey: WHALGWAIVCJURO-JYTVUAOMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.55
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,4S,7R,9aR)-4-<(1R)-4-(tert-butyldiphenylsiloxy)-1-methylbutyl>-3a,4,7,9a-tetrahydro-7-methylcyclooctafuran-1,5(3H,6H)-dione 在 Celite 、 diethylzinc 、 二异丁基氢化铝 、 silver carbonate 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 18.67h， 生成 (3aR,4S,5R,7R,7aS,8aS,8bR)-4-<(1R)-4-(tert-butyldiphenylsiloxy)-1-methylbutyl>decahydro-5-hydroxy-7-methyl-1H-cyclopropa<3,4>cycloocta<1,2-c>furan-1-one
  参考文献：
  名称：

  二萜类海洋毒素 (+)-Acetoxycrenulide 的不对称合成

  摘要：

  描述了对海洋毒素 (+)-acetoxycrenulide 的对映选择性途径。合成的早期阶段将 (R)-香茅醇转化为丁烯内酯，其唯一立体中心由萜烯醇提供。三个连续的手性碳原子随后通过对映纯烯丙基膦酰胺试剂的共轭加成设置为必需的绝对构型。所得产物在几个步骤中转化为初级氧化硒，其在二甲基乙酰胺中在 220°C 下的热活化促进了连续的 1,2-消除和克莱森重排。目标的环辛酮核在这一步形成。合成的最后阶段涉及一系列完全立体选择性的反应，包括 Simmons-Smith 环丙烷化和受控的 Dibal-H 还原。

  DOI：

  10.1021/ja9533609
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,6R,7S)-7-[(R)-4-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-1-methyl-butyl]-10-methyl-4,12-dioxa-tricyclo[6.3.1.0^2,6]dodeca-8,10-dien-3-one 在 三乙胺 、 乙烯基乙醚 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 生成 (3aR,4S,7R,9aR)-4-<(1R)-4-(tert-butyldiphenylsiloxy)-1-methylbutyl>-3a,4,7,9a-tetrahydro-7-methylcyclooctafuran-1,5(3H,6H)-dione
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Natural (+)-Acetoxycrenulide

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00109a041

文献信息

• Asymmetric Synthesis of the Diterpenoid Marine Toxin (+)-Acetoxycrenulide
  作者：Ting-Zhong Wang、Emmanuel Pinard、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/ja9533609

  日期：1996.1.1

  dimethylacetamide at 220 °C promotes sequential 1,2-elimination and Claisen rearrangement. The cyclooctenone core of the target is formed in this step. The final stages of the synthesis involve a series of fully stereoselective reactions including Simmons−Smith cyclopropanation and controlled Dibal-H reduction. The naturally occurring dextrorotatory enantiomer of acetoxycrenulide was ultimately acquired

  描述了对海洋毒素 (+)-acetoxycrenulide 的对映选择性途径。合成的早期阶段将 (R)-香茅醇转化为丁烯内酯，其唯一立体中心由萜烯醇提供。三个连续的手性碳原子随后通过对映纯烯丙基膦酰胺试剂的共轭加成设置为必需的绝对构型。所得产物在几个步骤中转化为初级氧化硒，其在二甲基乙酰胺中在 220°C 下的热活化促进了连续的 1,2-消除和克莱森重排。目标的环辛酮核在这一步形成。合成的最后阶段涉及一系列完全立体选择性的反应，包括 Simmons-Smith 环丙烷化和受控的 Dibal-H 还原。
• Total Synthesis of Natural (+)-Acetoxycrenulide
  作者：Leo A. Paquette、Ting-Zhong Wang、Emmanuel Pinard

  DOI：10.1021/ja00109a041

  日期：1995.2