(1S,6R)-6-((benzyloxy)carbonyl)cyclohex-3-enecarboxylic acid | 648433-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,6R)-6-((benzyloxy)carbonyl)cyclohex-3-enecarboxylic acid
• 英文别名: 1-(Phenylmethyl) (1R,2S)-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate；(1S,6R)-6-phenylmethoxycarbonylcyclohex-3-ene-1-carboxylic acid
• CAS: 648433-18-5
• 化学式: C₁₅H₁₆O₄
• 分子量: 260.29
• InChiKey: PHNXHSQXRQPLOW-QWHCGFSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,6R)-6-((benzyloxy)carbonyl)cyclohex-3-enecarboxylic acid 在 咪唑 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 lithium hydroxide monohydrate 、 三氯溴甲烷 、 palladium 10% on activated carbon 、 lithium acetate dihydrate 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 sodium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 82.0h， 生成 (2Z)-2-<(5S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylene-cyclohexylidene>-ethanol
  参考文献：
  名称：

  维生素D 3类似物的不对称合成：Calcifediol的A环前体的有机催化去对称化方法

  摘要：

  已经开发了一种新颖的不对称合成物，用于构建牙本质二醇的手性前体的A环。该合成的亮点包括：（i）引入在A环的C5位的立体化学通过的前手性环酐使用的双功能催化剂的尿素和（ii）在引入有机催化的对映选择性desymmetrization外型-环（Z）-二烯醇侧链通过烯丙基醇的串联克莱森重排/亚砜热解。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02813
• 作为产物：
  描述：

  cis-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 、 苯甲醇 在 C₃₈H₃₅F₃N₄O₄ 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 50.0h， 以93%的产率得到(1S,6R)-6-((benzyloxy)carbonyl)cyclohex-3-enecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  维生素D 3类似物的不对称合成：Calcifediol的A环前体的有机催化去对称化方法

  摘要：

  已经开发了一种新颖的不对称合成物，用于构建牙本质二醇的手性前体的A环。该合成的亮点包括：（i）引入在A环的C5位的立体化学通过的前手性环酐使用的双功能催化剂的尿素和（ii）在引入有机催化的对映选择性desymmetrization外型-环（Z）-二烯醇侧链通过烯丙基醇的串联克莱森重排/亚砜热解。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02813

文献信息

• An alkaloid-mediated desymmetrization of meso-anhydrides via a nucleophilic ring opening with benzyl alcohol and its application in the synthesis of highly enantiomerically enriched β-amino acids
  作者：Carsten Bolm、Ingo Schiffers、Iuliana Atodiresei、Christian P.R. Hackenberger

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00579-2

  日期：2003.11

  permits the isolation of the products in analytically pure form and the recovery of the alkaloids almost quantitatively. These hemiesters can be converted to N-protected β-amino esters by means of Curtius degradation of the corresponding acyl azides. Subsequent cleavage of both protecting groups by a single reaction step leads to the free β-amino acids in excellent yields. The efficiency of this procedure

  描述了在苄醇存在下金鸡纳生物碱介导的前手性环酐的打开，导致旋光性半酯。通过使用奎宁或奎尼丁作为导向添加剂，将结构多样的酸酐转化为相应的苄基单酯，其中对映异构体的ee最高可达99％。一个简单的水后处理方案可以分离出分析纯形式的产物，并几乎定量地回收生物碱。这些半个学期可以转换为N-通过相应的酰基叠氮化物的库尔蒂斯降解来保护-β-氨基酯。随后通过单个反应步骤裂解两个保护基团以优异的产率得到游离的β-氨基酸。通过短时不对称合成杀真菌剂顺-喷他汀来证明该方法的效率，所述顺式-喷他霉素递送氨基酸的对映体过量> 99.7％。
• Novel amide-functionalized chloramphenicol base bifunctional organocatalysts for enantioselective alcoholysis of<i>meso</i>-cyclic anhydrides
  作者：Lingjun Xu、Shuwen Han、Linjie Yan、Haifeng Wang、Haihui Peng、Fener Chen

  DOI：10.3762/bjoc.14.19

  日期：——

  possessing a NH functionality at C-1 position as monodentate hydrogen bond donor were developed and evaluated for enantioselective organocatalytic alcoholysis of meso-cyclic anhydrides. These structural diversified organocatalysts were found to induce high enantioselectivity in alcoholysis of anhydrides and was successfully applied to the asymmetric synthesis of (S)-GABOB.

  研发了一系列新型的氯霉素基础酰胺有机催化剂，它们在C-1位置具有NH官能团作为单齿氢键供体，并评估了其对中环酸酐的对映选择性有机催化醇解作用。发现这些结构多样的有机催化剂在酸酐的醇解中诱导高对映选择性，并成功地用于（S）-GABOB的不对称合成。
• Ionic Liquid Gels: Supramolecular Reaction Media for the Alcoholysis of Anhydrides
  作者：Carla Rizzo、Alessandro Mandoli、Salvatore Marullo、Francesca D’Anna

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00684

  日期：2019.5.17

  enantioselective catalysts, able to promote synthetically useful organic reactions with high levels of asymmetric induction, should be associated with the attention to the suitable reaction medium able to achieve the best efficiency in chemical processes. We have investigated the enantioselective desymmetrization of cyclic meso-anhydrides in nonconventional reaction media such as ionic liquids and supramolecular

  寻找能够促进合成有用的有机反应并具有高水平的不对称诱导作用的新的对映选择性催化剂，应与对能够在化学过程中实现最佳效率的合适反应介质的关注相关联。我们已经研究了在非常规反应介质（例如离子液体和超分子凝胶）中环状内消旋化合物的对映选择性脱对称。为此，我们研究了反应体系中的几个变量：用作反应介质的离子液体的性质，胶凝溶剂，酸酐的结构，醇的结构，手性催化剂以及反应条件，即温度和时间。系统的不同组件会影响反应结果，进行1 H NMR研究。通常，非常规反应介质表现出比常规介质更好的性能，仅使用少量溶剂即可。在看起来在催化领域中很有希望的介质的离子液体凝胶中，已经在产率和对映体过量方面获得了良好的结果。此外，据我们所知，这是研究离子液体溶液和凝胶相中酸酐不对称醇解的第一个实例。
• Desymmetrization of acid anhydride with asymmetric esterification catalyzed by chiral phosphoric acid
  作者：Ken-ichi Yamada、Akinori Oonishi、Yusuke Kuroda、Shingo Harada、Hiroki Kiyama、Yousuke Yamaoka、Kiyosei Takasu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.07.093

  日期：2016.9

  Asymmetric desymmetrization of σ-symmetric acid anhydrides was achieved with chiral phosphoric acid as a Brønsted acid catalyst. The key of success was finding of benzhydrol and 2,2-diphenylethanol as the nucleophiles of choice. The corresponding half esters were obtained in good yields with high selectivity.

  用手性磷酸作为布朗斯台德酸催化剂，可实现σ对称酸酐的不对称脱对称。成功的关键是找到苯氢和2，2-二苯乙醇作为选择的亲核试剂。以高收率和高选择性获得相应的半酯。
• A highly stereoselective and recyclable microgel-supported bifunctional sulfonamide organocatalyst for asymmetric alcoholysis of <i>meso</i>-cyclic anhydrides: a thermo-responsive “organic nanoreactor”
  作者：Fei Xiong、Chao Ma、Yi-Ren Zhu、Chen Sun、Lu Chen、Yan-Jun Zhang、Yuan-Jie Zhu、Zhong-Hua Wang

  DOI：10.1039/d2nj01914k

  日期：——

  immobilization on a highly cross-linked three-dimensional network structure through covalent interactions. The microgel-supported organocatalyst has been successfully applied to catalyze the asymmetric alcoholysis reaction in high yields and good stereoselectivity (up to 90% ee). Furthermore, the polymeric catalysts could be recovered easily and reused multiple times (5 runs) without apparent loss of

  通过共价相互作用固定在高度交联的三维网络结构上，合成了一种新型的热敏双功能磺酰胺微凝胶催化剂。微凝胶负载的有机催化剂已成功应用于催化不对称醇解反应，产率高，立体选择性好（高达 90% ee）。此外，聚合物催化剂可以很容易地回收并重复使用多次（5次运行），而不会明显损失催化活性和对映选择性。