tert-butyl (N-trifluoroacetyl-(S)-phenylalanyl)-(R)-4,5-didehydroleucinate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (N-trifluoroacetyl-(S)-phenylalanyl)-(R)-4,5-didehydroleucinate
• 英文别名: Tfa-Phe-D-Leu(4,5-dehydro)-OtBu；tert-butyl (2R)-4-methyl-2-[[(2S)-3-phenyl-2-[(2,2,2-trifluoroacetyl)amino]propanoyl]amino]pent-4-enoate
• 化学式: C₂₁H₂₇F₃N₂O₄
• 分子量: 428.452
• InChiKey: OQFYRWMRXKRARC-JKSUJKDBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  84.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (N-trifluoroacetyl-(S)-phenylalanyl)-(R)-4,5-didehydroleucinate 、 3-巯基丙酸乙酯 以 乙醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以82%的产率得到(2R)-tert-butyl 5-(3-ethoxy-3-oxopropylthio)-4-methyl-2-[(S)-3-phenyl-2-(2,2,2-trifluoroacetamido)propanamido]pentanoate
  参考文献：
  名称：

  硫醇-烯点击反应 - 用于修饰不饱和氨基酸和肽的多功能工具

  摘要：

  末端 γ,δ-不饱和氨基酸很容易通过克莱森重排或钯催化的烯丙基烷基化获得，是自由基硫醇加成的极好底物。这些点击反应允许将高度功能化的侧链引入给定的氨基酸或肽中。该方案适用于各种末端烯烃的修饰，如烯丙基保护基团。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300672
• 作为产物：
  描述：

  甘氨酸叔丁酯 在 palladium on activated charcoal N-甲基吗啉 、 正丁基锂 、 ammonium formate 、 三乙胺 、 六甲基二硅氮烷 、 zinc(II) chloride 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 生成 tert-butyl (N-trifluoroacetyl-(S)-phenylalanyl)-(R)-4,5-didehydroleucinate
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化的螯合肽烯醇化物的烯丙基烷基化，实现高度立体选择性的肽修饰。

  摘要：

  在氯化锌的存在下，肽的去质子化反应产生了高反应性亲核试剂，该亲核试剂可以进行钯催化的烯丙基烷基化反应。获得了极好的非对映选择性，几乎与所用的烯丙基底物无关。通过使用该协议，高度功能化的侧链也可以以优异的收率和选择性掺入。只要涉及末端π-烯丙基-钯配合物，反应的立体化学结果就完全由肽链控制。可能，去质子化的肽链与螯合的锌离子至少有三重配位。在此类金属肽络合物中，生成的烯醇化物的一个面被相邻氨基酸的侧链屏蔽，从而将亲电攻击指向相反的一面。此行为解释了为什么S氨基酸总是生成R氨基酸（反之亦然）的原因。

  DOI：

  10.1002/chem.200700084

文献信息

• Stereoselective Syntheses and Reactions of Stannylated Peptides
  作者：Jan Deska、Uli Kazmaier

  DOI：10.1002/anie.200700759

  日期：2007.6.11
• Thiol-Ene Click Reactions - Versatile Tools for the Modification of Unsaturated Amino Acids and Peptides
  作者：Lisa Karmann、Uli Kazmaier

  DOI：10.1002/ejoc.201300672

  日期：2013.11

  Terminal γ,δ-unsaturated amino acids, easily available by Claisen rearrangement or palladium-catalysed allylic alkylation, are excellent substrates for radical thiol additions. These click reactions allow the introduction of highly functionalized side-chains into a given amino acid or peptide. This protocol is suitable for the modification of all kinds of terminal alkenes, such as allyl protecting

  末端 γ,δ-不饱和氨基酸很容易通过克莱森重排或钯催化的烯丙基烷基化获得，是自由基硫醇加成的极好底物。这些点击反应允许将高度功能化的侧链引入给定的氨基酸或肽中。该方案适用于各种末端烯烃的修饰，如烯丙基保护基团。
• Highly Stereoselective Peptide Modifications through Pd-Catalyzed Allylic Alkylations of Chelated Peptide Enolates
  作者：Jan Deska、Uli Kazmaier

  DOI：10.1002/chem.200700084

  日期：2007.7.16

  Deprotonation of peptides in the presence of zinc chloride gives rise to highly reactive nucleophiles that can be subjected to palladium-catalyzed allylic alkylation reactions. Excellent diastereoselectivities are obtained that are nearly independent of the allylic substrate used. By using this protocol, highly functionalized side chains can also be incorporated in excellent yields and selectivities

  在氯化锌的存在下，肽的去质子化反应产生了高反应性亲核试剂，该亲核试剂可以进行钯催化的烯丙基烷基化反应。获得了极好的非对映选择性，几乎与所用的烯丙基底物无关。通过使用该协议，高度功能化的侧链也可以以优异的收率和选择性掺入。只要涉及末端π-烯丙基-钯配合物，反应的立体化学结果就完全由肽链控制。可能，去质子化的肽链与螯合的锌离子至少有三重配位。在此类金属肽络合物中，生成的烯醇化物的一个面被相邻氨基酸的侧链屏蔽，从而将亲电攻击指向相反的一面。此行为解释了为什么S氨基酸总是生成R氨基酸（反之亦然）的原因。