2-(cyclopent-1-en-1-yl)ethyl methanesulfonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(cyclopent-1-en-1-yl)ethyl methanesulfonate
• 英文别名: 2-(Cyclopenten-1-yl)ethyl methanesulfonate；2-(cyclopenten-1-yl)ethyl methanesulfonate
• 化学式: C₈H₁₄O₃S
• 分子量: 190.263
• InChiKey: IXMBDYKEBZODCJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(cyclopent-1-en-1-yl)ethyl methanesulfonate 在 吡啶 、 三乙基硅烷 、 potassium permanganate 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 氧气 、 三氧化硫吡啶 、 三溴化硼 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 cobalt(II) aceylacetonate 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 mineral oil 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 120.84h， 生成 2-(1-(2-bromoethyl)-2-oxocyclopentyl)phenyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Brønsted酸通过氧代烯丙基阳离子中间体催化酮与酚类亲核剂的分子内α-芳基化

  摘要：

  通过将苯酚衍生物亲核加成到亲电子性氧基烯丙基阳离子中间体上，证明了酮的催化α-芳基化反应成为可能，从而形成了在α-位带有全碳四元中心的酮。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000169
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-羟乙基)环戊烯 、 甲基磺酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-(cyclopent-1-en-1-yl)ethyl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  配体控制的区域发散镍催化的吡啶酮环化

  摘要：

  在许多具有生物活性的化合物中均存在1,6-环化的2-吡啶酮基序，它与吲哚并立定和喹喔啉碱生物碱核心密切相关，使其成为有吸引力的构建基块。镍-催化的Ç 通过选择性分子内烯烃hydroarylation的2-吡啶酮和随后的环化，得到ħ官能1,6-环化2-吡啶酮。之间的开关外切和内切-cyclization模式是由两个互补的套配体的控制。不论环的大小如何，环化过程中的区域选择性都在催化剂的完全控制下。简单环辛二烯促进一个外切-选择性环化，而在一个大体积的N-杂环卡宾配体结果内切选择性模式。该方法进一步应用于羽扇豆生物碱的胱氨酸的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201409669

文献信息

• Enantioselective Aluminum‐Free Alkene Hydroarylations through C−H Activation by a Chiral Nickel/JoSPOphos Manifold
  作者：Joachim Loup、Valentin Müller、Debasish Ghorai、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.201813191

  日期：2019.2.4

  Highly enantioselective nickel‐catalyzed alkene endo‐hydroarylations were accomplished with full selectivity by organometallic C−H activation. The asymmetric assembly of chiral six‐membered scaffolds proved viable in the absence of pyrophoric organoaluminum reagents within an unprecedented nickel/JoSPOphos manifold.

  高度对映选择性的镍催化的烯烃内氢芳基化反应是通过有机金属CH活化完全选择性地完成的。在空前的镍/ JoSPOphos歧管中不存在自燃有机铝试剂的情况下，手性六元支架的不对称组装被证明是可行的。
• Ligand-Controlled Regiodivergent Nickel-Catalyzed Annulation of Pyridones
  作者：Pavel A. Donets、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201409669

  日期：2014.11.6

  The 1,6‐annulated 2‐pyridone motif is found in many biologically active compounds and its close relation to the indolizidine and quinolizidine alkaloid core makes it an attractive building block. A nickel‐catalyzed CH functionalization of 2‐pyridones and subsequent cyclization affords 1,6‐annulated 2‐pyridones by selective intramolecular olefin hydroarylation. The switch between the exo‐ and endo‐cyclization

  在许多具有生物活性的化合物中均存在1,6-环化的2-吡啶酮基序，它与吲哚并立定和喹喔啉碱生物碱核心密切相关，使其成为有吸引力的构建基块。镍-催化的Ç 通过选择性分子内烯烃hydroarylation的2-吡啶酮和随后的环化，得到ħ官能1,6-环化2-吡啶酮。之间的开关外切和内切-cyclization模式是由两个互补的套配体的控制。不论环的大小如何，环化过程中的区域选择性都在催化剂的完全控制下。简单环辛二烯促进一个外切-选择性环化，而在一个大体积的N-杂环卡宾配体结果内切选择性模式。该方法进一步应用于羽扇豆生物碱的胱氨酸的合成。
• Asymmetric Synthesis of Isoindolones by Chiral Cyclopentadienyl-Rhodium(III)-Catalyzed CH Functionalizations
  作者：Baihua Ye、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201404895

  日期：2014.7.21

  Directed Cp*RhIII‐catalyzed carbon–hydrogen (CH) bond functionalizations have evolved as a powerful strategy for the construction of heterocycles. Despite their high value, the development of related asymmetric reactions is largely lagging behind due to a limited availability of robust and tunable chiral cyclopentadienyl ligands. Rhodium complexes comprising a chiral Cp ligand with an atropchiral

  定向Cp * Rh III催化的碳氢（CH）键功能化已发展成为构建杂环的有力策略。尽管它们具有很高的价值，但由于健壮且可调的手性环戊二烯基配体的可用性有限，相关的不对称反应的发展仍大大滞后。包含具有手性联芳基骨架的手性Cp配体的铑配合物可在温和条件下由芳基异羟肟酸酯和弱碳原子供体/受体重氮衍生物作为单碳组分不对称合成异吲哚酮。该络合物以高的双面选择性引导底物，从而以良好的产率和优异的对映选择性产生手性异吲哚酮。
• Nickel-Catalyzed Enantioselective Pyridone C–H Functionalizations Enabled by a Bulky <i>N-</i>Heterocyclic Carbene Ligand
  作者：Johannes Diesel、Anastasiia M. Finogenova、Nicolai Cramer

  DOI：10.1021/jacs.8b01181

  日期：2018.4.4

  Annulated pyridones are an important scaffold found in many biologically active compounds. A Ni(0)-catalyzed C-H functionalization of 2- and 4-pyridones is disclosed, providing access to annulated pyridones via enantioselective intramolecular olefin hydroarylation. Key to the success of the transformation was the development of a sterically hindered and tunable N-heterocyclic carbene ligand resembling a chiral version of IPr. This ligand allows for mild reaction temperatures, and leads to the annulated pyridones in excellent yields and enantioselectivities.
• Brønsted Acid-Catalyzed Intramolecular α-Arylation of Ketones with Phenolic Nucleophiles via Oxy-Allyl Cation Intermediates
  作者：Yusuke Aota、Yuki Doko、Taichi Kano、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/ejoc.202000169

  日期：2020.3.31

  Catalytic α‐arylation of ketones in an umpolung fashion was demonstrated through nucleophilic addition of phenol derivatives to the electrophilic oxy‐allyl cation intermediates, allowing the formation of ketones bearing an all carbon quaternary center at the α‐position.

  通过将苯酚衍生物亲核加成到亲电子性氧基烯丙基阳离子中间体上，证明了酮的催化α-芳基化反应成为可能，从而形成了在α-位带有全碳四元中心的酮。