(S)-dimethyl 2-(1,3-diphenylallyl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: (S)-dimethyl 2-(1,3-diphenylallyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-(1,3-diphenylallyl)malonate；(S)-dimethyl (1,3-diphenyl-2-propen-1-yl)malonate；dimethyl (S)-alpha-(1,3-diphenyl-2-propen-1-yl)malonate；dimethyl 2-[(1S)-1,3-diphenylprop-2-enyl]propanedioate
• 化学式: C₂₀H₂₀O₄
• 分子量: 324.376
• InChiKey: RTUIHIVPYZLWPB-QGZVFWFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯 、 丙二酸二甲酯 在 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 C₃₁H₃₇F₃NO₄PSi₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以93%的产率得到(S)-dimethyl 2-(1,3-diphenylallyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  用于不对称钯催化的烯丙基取代反应的模块化亚磷酸酯-恶唑啉/恶嗪配体库：对映选择性的范围和局限性。

  摘要：

  已合成了亚磷酸酯-恶唑啉/恶嗪配体L1-L15ah的文库，并在Pd催化的几种底物类型的烯丙基取代反应中进行了筛选。这些系列的配体可以由容易获得的羟基氨基酸衍生物有效地制备。它们的模块性质使恶唑啉/恶嗪部分，烷基主链和亚磷酸二芳基酯部分中的取代基/构型易于系统地变化。因此，通过仔细选择配体组分，在广泛的单和双取代线性受阻和不受阻衬板和环状底物范围内，获得了很高的区域和对映选择性（ee值高达99％）和良好的活性。对Pd-pi-烯丙基中间体的NMR研究提供了对配体参数对对映选择性起源的影响的更深刻的理解。这也表明亲核攻击主要发生在反式为亚磷酸酯部分的烯丙基末端碳原子上。

  DOI：

  10.1002/chem.200701636

文献信息

• [EN] NICOTINE-BASED COMPOUNDS USEFUL FOR ASYMMETRIC SYNTHESIS<br/>[FR] COMPOSÉS À BASE DE NICOTINE UTILES POUR UNE SYNTHÈSE ASYMÉTRIQUE
  申请人：UNIV NORTH CAROLINA STATE

  公开号：WO2010040059A1

  公开（公告）日：2010-04-08

  Chiral amino alcohol and amino phosphine compounds are provided herein, which compounds are useful for asymmetric synthesis.

  这里提供了手性氨醇和氨基膦化合物，这些化合物对于不对称合成是有用的。
• New phosphine-imine and phosphine-amine ligands derived from d -gluco-, d -galacto- and d -allosamine in Pd-catalysed asymmetric allylic alkylation
  作者：Izabela Szulc、Robert Kołodziuk、Anna Zawisza

  DOI：10.1016/j.tet.2018.02.009

  日期：2018.3

  New phosphine-imine and phosphine-amine chiral ligands which were easily prepared from d-gluco-, d-galacto- and d-allosamine furnished a high level of enantiomeric excess (up to 99%) in the Pd(0)-catalysed asymmetric allylic alkylation of racemic 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate with malonates.

  容易从d-葡萄糖-，d-半乳糖和d- allosamine制备的新的膦-亚胺和膦-胺手性配体在Pd（0）催化的不对称中提供了高水平的对映体过量（最高达99％）。外消旋的1，3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯与丙二酸酯的烯丙基烷基化。
• Synthesis, Molecular Structure, and Catalytic Evaluation of Centrostereogenic Ferrocenophane Phosphines
  作者：Petr Štěpnička、Karel Škoch、Ivana Císařová

  DOI：10.1021/om3011245

  日期：2013.1.28

  1,1′-[(1R)-1-Diarylphosphino-1,3-propanediyl]ferrocenes, where aryl = phenyl, 2-tolyl, 4-tolyl, mesityl, 4-anisyl, 4-(trifluoromethyl)phenyl, were prepared as new chiral ferrocenophane phosphines featuring only central chirality in good yields by the reaction of the corresponding chiral alcohol, 1,1′-[(1R)-1-hydroxy-1,3-propanediyl]ferrocene, and diarylphosphines in the presence of chlorotrimethylsilane

  1,1'-[（（1 R）-1-二芳基膦基-1,3-丙二基]二茂铁），其中芳基=苯基，2-甲苯基，4-甲苯基，1,3-甲苯基，4-茴香基，4-（三氟甲基）苯基通过存在下的相应手性醇，1,1'-[（（1 R）-1-羟基-1,3-丙二基]二茂铁和二芳基膦的反应，以良好的收率制备仅具有中心手性的新型手性二茂铁花环膦氯三甲基硅烷和碘化钠。这些膦作为钯（II）配合物中的配体进行了研究，并在两种机理上不同的模型催化反应中进行了评估，即在钯催化的1,3-二苯基烯丙基乙酸与丙二酸二甲酯的钯催化不对称烯丙基烷基化反应中，以及在对映选择性的aza-Morita-Baylis中-芳香族氮的希尔曼反应-磺酰基亚胺与甲基乙烯基酮。
• Sulfur-containing derivatives from (1R)-(−)-myrtenal designed as chiral ligands
  作者：Mariola Zielińska-Błajet、Paweł Rewucki、Szymon Walenczak

  DOI：10.1016/j.tet.2016.05.001

  日期：2016.7

  chiral sulfur-containing derivatives were prepared in the diastereoselective nucleophilic additions of thiophenols to the commercially available (1R)-(−)-myrtenal. The newly synthesized 3-phenylsulfanyl derivatives containing an aldehyde functionality were successfully transformed into enantiopure compounds with S, Se and N-donor atoms and applied as chiral ligands in palladium-catalyzed asymmetric allylic

  通过将硫酚的非对映选择性亲核加成反应制得新的手性含硫衍生物，所述苯酚是可商购的（1 R）-（-）-myrtenal。新合成的具有醛官能团的3-苯基硫烷基衍生物已成功转化为具有S，Se和N供体原子的对映体纯化合物，并作为手性配体应用于钯催化的不对称烯丙基烷基化反应（Tsuji–Trost反应），提供了对映异构体选择性高达到75％ee。
• Multifunctional chiral aminophosphines for enantiodivergent catalysis in a palladium‐catalyzed allylic alkylation reaction
  作者：Sviatoslav S. Eliseenko、Mohan Bhadbhade、Fei Liu

  DOI：10.1002/chir.23275

  日期：2020.11

  Trifunctional MAP‐based chiral phosphines were tested as new ligands in a Pd‐catalyzed asymmetric allylic alkylation, demonstrating fast and enantiodivergent catalysis. The palladium complexes of representative ligands by X‐ray analysis revealed a novel mode of P,N‐coordination of the ligand to the palladium center, which may contribute to switching the sense of the asymmetric induction via combined

  基于三官能团MAP的手性膦在Pd催化的不对称烯丙基烷基化反应中作为新的配体进行了测试，证明了快速且对映异构的催化作用。X射线分析显示代表性配体的钯配合物揭示了一种新的P，N配位体与钯中心配位的模式，这可能通过在空间之间进行空间和可调H键结合的相互作用来切换不对称感应的方向。金属络合物和基材。