methyl 4-(1-methyl-1H-pyrrol-2-yl)benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: methyl 4-(1-methyl-1H-pyrrol-2-yl)benzoate
• 英文别名: Methyl 4-(1-methylpyrrol-2-yl)benzoate；methyl 4-(1-methylpyrrol-2-yl)benzoate
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₂
• 分子量: 215.252
• InChiKey: MVXKINZFFGRNHP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  31.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[(dimethylamino)methylene]-2-pentenedinitrile 、 methyl 4-(1-methyl-1H-pyrrol-2-yl)benzoate 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以61%的产率得到methyl 4-(5-cyano-6-(cyanomethyl)-4-(dimethylamino)-1-methyl-1,4,5,6-tetrahydrocyclopenta[b]pyrrol-2-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  N，N-二甲基氨基亚甲基戊二酸二吡咯的布朗斯台德酸促进的级联烷基化/吡咯的环化：环戊环[b]吡咯的简便途径

  摘要：

  有效地实现了布朗斯台德酸（p -TsOH·H 2 O）促进吡咯与N，N-二甲基氨基亚甲基戊二酸二腈的烷基化/环化级联反应，从而提供具有优异非对映选择性的官能化环戊[ b ]吡咯。环戊[ b ]吡咯的相应铵盐与甲基碘的脱氨基反应生成二氢环戊[ c ]吡咯。通过反应中间体，即2-烷基化吡咯的分离和转化，证实了级联反应途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500546
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基吡咯 、 4-(氯磺酰基)苯甲酸甲酯 在 tris(2,2'-bipyridyl)ruthenium dichloride 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以89%的产率得到methyl 4-(1-methyl-1H-pyrrol-2-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  利用芳基磺酰氯作为偶合伴侣的可见光光催化合成2-芳基N-甲基吡咯，呋喃和噻吩

  摘要：

  可见光（蓝色LED灯：hν= 425±15 nm）在室温下以中等至良好的产率实现了芳基磺酰氯与N-甲基吡咯，呋喃，噻吩及其衍生物的光催化交叉偶联反应。已经提出了对该反应的合理机制。芳基化反应在杂原子旁的C–H键（C 2 –H或C 5 –H）上以高区域选择性的方式发生！此外，与以前报道的通过可见光光催化条件合成杂联芳基的方法中通常用作偶联伙伴的重氮盐相比，本研究中使用的芳基磺酰氯价格便宜，对环境无害，并且对温度，湿度和空气相对更稳定。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.03.087

文献信息

• A General Copper Catalyst for Photoredox Transformations of Organic Halides
  作者：Bastien Michelet、Christopher Deldaele、Sofia Kajouj、Cécile Moucheron、Gwilherm Evano

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01518

  日期：2017.7.7

  irradiation in the presence of catalytic amounts of [(DPEphos)(bcp)Cu]PF6 and an amine, a range of unactivated aryl and alkyl halides were shown to be smoothly activated through a rare Cu(I)/Cu(I)*/Cu(0) catalytic cycle. This complex efficiently catalyzes a series of radical processes, including reductions, cyclizations, and direct arylation of arenes.

  报道了用于有机卤化物的光氧化还原转化的广泛适用的铜催化剂。在可见光照射下，在催化量的[（DPEphos）（bcp）Cu] PF 6和胺的存在下，未活化的芳基卤化物和烷基卤化物通过稀有的Cu（I）/ Cu（ I）* / Cu（0）催化循环。这种络合物有效地催化了一系列自由基过程，包括芳烃的还原，环化和直接芳基化。
• Organophotocatalytic Arene Functionalization: C–C and C–B Bond Formation
  作者：Da Seul Lee、Chung Soo Kim、Naila Iqbal、Gyeong Su Park、Kyung-sun Son、Eun Jin Cho

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03877

  日期：2019.12.20

  developed in the presence of an organophotosensitizer, 3,7-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-10-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-10H-phenoxazine that has highly negative reduction potential at its photoexcited state. The developed reaction conditions are mild and allow the intermolecular C-C bond formation of the generated aryl radical with electron-rich (hetero)arenes and C-B bond formation with bis(pinacolato)diboron

  在有机光敏剂3,7-二（[[1,1'-联苯] -4-基）-10-（4-（三氟甲基）苯基）存在下，开发了芳基卤化物的有机光催化CC和CB键形成反应。 -10H-吩恶嗪在光激发态下具有极高的负还原电位。发达的反应条件是温和的，并允许生成的芳基与富电子（杂）芳烃形成分子间CC键，并与双（频哪醇）二硼烷形成CB键。
• A General Copper-based Photoredox Catalyst for Organic Synthesis: Scope, Application in Natural Product Synthesis and Mechanistic Insights
  作者：Christopher Deldaele、Bastien Michelet、Hajar Baguia、Sofia Kajouj、Eugenie Romero、Cecile Moucheron、Gwilherm Evano

  DOI：10.2533/chimia.2018.621

  日期：——

  available catalysts based on inexpensive, environmentally benign base metals are therefore strongly needed. Furthermore, expanding the toolbox of methods based on photoredox catalysis will facilitate the discovery of new light-mediated transformations. This article details the use of a simple copper complex which, upon activation with blue light, can initiate a broad range of radical reactions.

  有机转化大致可分为四类，包括阳离子反应、阴离子反应、周环反应和自由基反应。尽管几十年来人们都知道最后一类可以提供非常有效的合成途径，但它长期以来一直受到有毒试剂需求的阻碍，这在很大程度上限制了它对化学合成的影响。随着产生自由基物质的新概念的引入，这种情况已经结束，光氧化还原催化——它仅依赖于使用可在可见光照射下激活的催化剂——当然是最有效的一种。最先进的催化剂主要依赖于钌和铱络合物以及有机染料的使用，这仍然在很大程度上限制了它们在化学过程中的广泛应用：因此，迫切需要基于廉价、环境友好的贱金属的替代现成催化剂。此外，扩展基于光氧化还原催化的方法工具箱将有助于发现新的光介导转化。本文详细介绍了简单的铜络合物的使用，该络合物在蓝光激活后可以引发广泛的自由基反应。
• Solvent-Free Palladium-Catalyzed Direct Arylation of Heteroaromatics with Aryl Bromides
  作者：Souhila Bensaid、Henri Doucet

  DOI：10.1002/cssc.201100771

  日期：2012.8

  course of catalyzed direct arylations. Some palladium‐catalyzed direct arylations of heteroaromatics can be advantageously performed without any solvent. In the presence of palladium catalysts (1 mol %) and potassium acetate as the base, the direct 5‐arylation of some thiazoles, thiophenes, furans, or pyrroles with aryl bromides as coupling partners proceeds highly regioselectively and in moderate to

  在催化的直接芳基化过程中，溶剂是浪费的主要来源之一。一些钯催化的杂芳族化合物的直接芳基化反应可方便地在没有任何溶剂的情况下进行。在钯催化剂（1 mol％）和乙酸钾为碱的情况下，一些噻唑，噻吩，呋喃或吡咯与芳基溴化物作为偶合伙伴直接进行5芳基化，具有高度的区域选择性和中等至高收率。但是，这些无溶剂条件的使用仅限于缺电子的芳基溴化物。
• Polysulfide Anions as Visible Light Photoredox Catalysts for Aryl Cross-Couplings
  作者：Haoyu Li、Xinxin Tang、Jia Hao Pang、Xiangyang Wu、Edwin K. L. Yeow、Jie Wu、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1021/jacs.0c11968

  日期：2021.1.13

  we disclose the use of polysulfide anions as visible light photoredox catalysts for aryl cross-coupling reactions. The reaction design enables single-electron reduction of aryl halides upon the photoexcitation of tetrasulfide dianions (S42-). The resulting aryl radicals are engaged in (hetero)biaryl cross-coupling, borylation, and hydrogenation in a redox catalytic regime involving S4• -/S42- and S3• -/S32-

  多硫化物阴离子具有独特的氧化还原特性，在碱金属-硫电池中的应用引起了广泛关注。然而，这些阴离子物质在氧化还原催化中用于小分子合成的应用仍然不发达，因为它们在基态下的电化学势中等，而其中一些在可见光谱区域具有光吸收的特征。在此，我们公开了多硫化物阴离子作为用于芳基交叉偶联反应的可见光光氧化还原催化剂的用途。该反应设计能够在四硫化物双阴离子 (S42-) 的光激发下实现芳基卤化物的单电子还原。所得芳基参与（杂）联芳基交叉偶联、硼化、