m-bromovalerophenone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: m-bromovalerophenone
• 英文别名: 1-(3-Bromophenyl)pentan-1-one
• 化学式: C₁₁H₁₃BrO
• 分子量: 241.128
• InChiKey: QRPXLSDPOZQSKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  m-bromovalerophenone 以 苯 为溶剂， 生成 苯戊酮
  参考文献：
  名称：

  溴苯基酮的光致自由基裂解

  摘要：

  几种溴苯基烷基酮经历溴原子的光诱导自由基裂解；所得的酰基苯基自由基被烷烃溶剂或添加的硫醇捕获为脱卤酮。该过程的量子产率随着溶剂粘度的增加而降低；这种行为表明苯基/溴自由基对的重新耦合与它们的扩散相互竞争。在某些情况下，Norrish II 型消除与裂解反应竞争。稳态研究表明，对于间溴苯乙酮和对溴苯乙酮，三重态 C-Br 自由基裂解的室温速率常数分别为 2 和 1 × 108 s-1。三重态衰变的温度依赖性的闪光动力学测量提供了三重态裂解的激活参数：ΔS⧧ = -5 eu 为对位异构体，-3 eu 为间位异构体；ΔH⧧ = 5。两者均为 3 kcal/mol。间位异构体的值在甲醇和甲苯中相同，并外推到通过稳态测量的室温衰减率......

  DOI：

  10.1021/ja952782f
• 作为产物：
  描述：

  戊腈 、 1,3-二溴苯 在 水 、 magnesium 作用下， 生成 m-bromovalerophenone
  参考文献：
  名称：

  溴苯基酮的光致自由基裂解

  摘要：

  几种溴苯基烷基酮经历溴原子的光诱导自由基裂解；所得的酰基苯基自由基被烷烃溶剂或添加的硫醇捕获为脱卤酮。该过程的量子产率随着溶剂粘度的增加而降低；这种行为表明苯基/溴自由基对的重新耦合与它们的扩散相互竞争。在某些情况下，Norrish II 型消除与裂解反应竞争。稳态研究表明，对于间溴苯乙酮和对溴苯乙酮，三重态 C-Br 自由基裂解的室温速率常数分别为 2 和 1 × 108 s-1。三重态衰变的温度依赖性的闪光动力学测量提供了三重态裂解的激活参数：ΔS⧧ = -5 eu 为对位异构体，-3 eu 为间位异构体；ΔH⧧ = 5。两者均为 3 kcal/mol。间位异构体的值在甲醇和甲苯中相同，并外推到通过稳态测量的室温衰减率......

  DOI：

  10.1021/ja952782f

文献信息

• Stereodivergent Synthesis of Trisubstituted Enamides: Direct Access to Both Pure Geometrical Isomers
  作者：Luca Massaro、Jianping Yang、Suppachai Krajangsri、Emanuele Silvi、Thishana Singh、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01803

  日期：2019.11.1

  either (E)- or (Z)-isomers of trisubstituted enamides. Starting from an extensive range of ketones, it was possible to synthesize and isolate the desired pure isomer by switching the reaction conditions. Lewis acid activation enables the formation of the (E)-isomers in high stereoselectivity (>90:10) and good yields. On the other hand, the use of a Brønsted acid allows the preparation of the (Z)-isomers

  已经开发出立体发散策略以接近三取代的烯酰胺的（E）-或（Z）-异构体。从广泛的酮类开始，可以通过切换反应条件来合成和分离所需的纯异构体。路易斯酸活化使得能够以高立体选择性（> 90:10）和良好的产率形成（E）-异构体。另一方面，布朗斯台德酸的使用允许再次以高选择性（高达99：1）以中等收率制备（Z）-异构体。
• Combined Theoretical and Experimental Studies Unravel Multiple Pathways to Convergent Asymmetric Hydrogenation of Enamides
  作者：Jianping Yang、Luca Massaro、Suppachai Krajangsri、Thishana Singh、Hao Su、Emanuele Silvi、Sudipta Ponra、Lars Eriksson、Mårten S. G. Ahlquist、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/jacs.1c09573

  日期：2021.12.29

  We present a highly efficient convergent asymmetric hydrogenation of E/Z mixtures of enamides catalyzed by N,P–iridium complexes supported by mechanistic studies. It was found that reduction of the olefinic isomers (E and Z geometries) produces chiral amides with the same absolute configuration (enantioconvergent hydrogenation). This allowed the hydrogenation of a wide range of E/Z mixtures of trisubstituted

  我们提出了一种由 N,P-铱配合物催化的E / Z烯酰胺混合物的高效收敛不对称氢化，并得到机理研究的支持。发现烯烃异构体（E和Z几何形状）的还原产生具有相同绝对构型的手性酰胺（对映收敛氢化）。这允许以优异的对映选择性（高达 99% ee）。使用氘标记和动力学实验的详细机理研究揭示了观察到的对映收敛的两种不同途径。对于 α-芳基烯酰胺，双键发生快速异构化，整个过程导致两种异构体的动力学拆分。对于 α-烷基烯酰胺，没有检测到双键异构化，竞争实验表明底物螯合是对映收敛立体化学结果的原因。进行 DFT 计算以预测产物的正确绝对构型并加强提出的铱催化异构化途径的机制。
• One-pot sequential 1,2-addition, Pd-catalysed cross-coupling of organolithium reagents with Weinreb amides
  作者：M. Giannerini、C. Vila、V. Hornillos、B. L. Feringa

  DOI：10.1039/c5cc08507a

  日期：——

  An efficient sequential 1,2-addition/cross-coupling of Weinreb amides with two organolithium reagents is reported. This synthetic approach allows access to a wide variety of functionalized ketones in a modular way and in excellent yields.

  报道了一种高效的顺序1,2-加成/交叉偶联的方法，使用两种有机锂试剂与Weinreb酰胺反应。这种合成方法以模块化方式并且收率优异地制备了多种官能化酮。
• [EN] RNA-FOCUSED SMALL MOLECULES FOR INHIBITING RNA TOXICITY IN MYOTONIC DYSTROPHY<br/>[FR] PETITES MOLÉCULES FOCALISÉES SUR L'ARN POUR INHIBER LA TOXICITÉ DE L'ARN DANS LA DYSTROPHIE MYOTONIQUE
  申请人：SCRIPPS RESEARCH INST

  公开号：WO2017049165A1

  公开（公告）日：2017-03-23

  The invention provides compounds and their pharmaceutical compositions according to Formula (I) that are useful for inhibiting RNA toxicity, such as in the treatment of myotonic dystrophy type 1, wherein W1, W2, W3, W4, L1, L2, and Cy are defined herein.

  该发明提供了根据式（I）的化合物及其药物组合物，用于抑制RNA毒性，例如在治疗肌萎缩性脱髓鞘疾病类型1方面，其中W1、W2、W3、W4、L1、L2和Cy在此处被定义。
• Method for producing an aromatic compound having an alkyl group with at least three carbon atoms
  申请人：TORAY INDUSTRIES, INC.

  公开号：EP0985649A2

  公开（公告）日：2000-03-15

  Aromatic compounds having an alkyl group with at least 3 carbon atoms are produced in a process comprising at least one of the following steps: (1) a step of contacting a starting material that contains an aromatic compound having a branched alkyl group with at least 3 carbon atoms, with a zeolite-containing catalyst in a liquid phase in the presence of hydrogen therein, thereby changing the position of the carbon atoms of the alkyl group bonding to the aromatic ring of the compound; (2) a step of contacting a starting material that contains an aromatic compound having a branched alkyl group with at least 3 carbon atoms, with a catalyst containing zeolite and containing rhenium and/or silver, in a liquid phase, thereby changing the position of the carbon atoms of the alkyl group bonding to the aromatic ring of the compound; (3) a step of contacting a halogenated aromatic compound having an alkyl group with at least 3 carbon atoms, with an acid-type catalyst, thereby isomerizing the compound; and (4) a step of treating a mixture of isomers of an aromatic compound having an alkyl group with at least 3 carbon atoms, with a zeolite adsorbent that contains at least one exchangable cation selected from alkali metals, alkaline earth metals, lead, thallium and silver, thereby separating a specific isomer from the isomer mixture through adsorption.

  具有至少 3 个碳原子烷基的芳香族化合物的生产工艺至少包括以下一个步骤： (1) 将含有至少 3 个碳原子的支链烷基的芳香族化合物的起始原料在液相中与含沸石的催化剂在氢存在的情况下接触，从而改变烷基的碳原子与化合物的芳香环键合的位置； (2) 将含有芳香族化合物的起始原料与含沸石和含铼和/或银的催化剂在液相中接触，该芳香族化合物具有至少 3 个碳原子的支链烷基，从而改变烷基碳原子与化合物芳香环键合的位置； (3) 将具有至少 3 个碳原子的烷基的卤代芳香族化合物与酸型催化剂接触，从而使该化合物异构化；以及 (4) 用沸石吸附剂处理具有至少 3 个碳原子的烷基的芳香族化合物的异构体混合物，该沸石吸附剂含有至少一种选自碱金属、碱土金属、铅、铊和银的可交换阳离子，从而通过吸附从异构体混合物中分离出特定的异构体。