4-(3-hydroxy-3-methylbutoxy)benzonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-(3-hydroxy-3-methylbutoxy)benzonitrile
• 英文别名: 4-(3-Hydroxy-3-methylbutoxy)benzonitrile
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: GNFNANKOQYZJRR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  53.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3-hydroxy-3-methylbutoxy)benzonitrile 在 四(三苯基膦)钯 、 氢溴酸 、 potassium acetate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 diethyl (E)-2-(7-(4-cyanophenoxy)-5,5-dimethylhept-2-en-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  涉及未活化的烷基溴的三组分、间断的自由基/烯丙基取代级联

  摘要：

  开发有效和选择性的策略来处理包含（多）立体中心的复杂架构，一直是学术界和工业界的一个长期综合挑战。催化级联反应代表了一种从简单原料中快速利用分子复杂性的有力手段。不幸的是，由于不可避免的 β-氢化物消除，进行涉及未活化（叔）烷基卤化物的级联 Heck 型反应仍然是一个未解决的挑战。在此，我们展示了模块化、实用且通用的钯催化的自由基三组分偶联确实可以通过可见光介导的中断的 Heck/烯丙基取代序列克服上述限制。未活化的 1,3-二烯（如丁二烯）的选择性 1,4-双官能化，通过使用不同的市售氮基、氧基、硫基或碳基亲核试剂和未活化的烷基溴（>130 个实例，大多数 >95:5 E/Z，>20:1 rr）实现了这一目标。连续的 C(sp3)-C(sp3) 和 CX (N、O、S) 键已被有效构建，具有广泛的范围和高官能团耐受性。该策略的灵活性和多功能性已在复杂醚、砜和叔胺产品的克级反应和流线型合成

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03239
• 作为产物：
  描述：

  对甲硫基苯甲腈 在 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 4-(3-hydroxy-3-methylbutoxy)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过CS键裂解形成无过渡金属的芳基-杂原子键。

  摘要：

  芳基-杂原子键（C-Het）几乎普遍存在于化学分子中。然而，从简单的基底形成各种C-Het键的方法受到限制。在本文中，我们报道了在没有任何过渡金属催化剂的情况下，芳基a便捷，有效的CS键转化为各种C-Het键（CO，CS，C-Sn，C-Si，C-Se）的方法。这些反应在较宽的底物范围内在温和条件下进行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02584

文献信息

• From Anilines to Aryl Ethers: A Facile, Efficient, and Versatile Synthetic Method Employing Mild Conditions
  作者：Dong-Yu Wang、Ze-Kun Yang、Chao Wang、Ao Zhang、Masanobu Uchiyama

  DOI：10.1002/anie.201712618

  日期：2018.3.26

  We have developed a simple and direct method for the synthesis of aryl ethers by reacting alcohols/phenols (ROH) with aryl ammonium salts (ArNMe3+), which are readily prepared from anilines (ArNR′2, R′=H or Me). This reaction proceeds smoothly and rapidly (within a few hours) at room temperature in the presence of a commercially available base, such as KOtBu or KHMDS, and has a broad substrate scope

  我们通过醇/酚（ROH）与芳基铵盐（ArNMe反应开发了用于芳基醚的合成的简单且直接的方法3 +），它很容易从苯胺制备（ArNR' 2，R'= H或Me） 。该反应在室温下顺利地且快速地进行（在几个小时内）在市售的碱，例如KO的存在吨卜或KHMDS，并具有相对于二者ROH和ArNR'宽的底物范围2。它具有可扩展性，并且与各种功能组兼容。
• Exploiting Ancillary Ligation To Enable Nickel-Catalyzed C–O Cross-Couplings of Aryl Electrophiles with Aliphatic Alcohols
  作者：Preston M. MacQueen、Joseph P. Tassone、Carlos Diaz、Mark Stradiotto

  DOI：10.1021/jacs.8b01800

  日期：2018.4.18

  The use of (L)Ni( o-tolyl)Cl precatalysts (L = PAd-DalPhos or CyPAd-DalPhos) enables the C( sp2)-O cross-coupling of primary, secondary, or tertiary aliphatic alcohols with (hetero)aryl electrophiles, including unprecedented examples of such nickel-catalyzed transformations employing (hetero)aryl chlorides, sulfonates, and pivalates. In addition to offering a competitive alternative to palladium catalysis

  (L)Ni(o-tolyl)Cl 预催化剂（L = PAd-DalPhos 或 CyPAd-DalPhos）的使用使伯、仲或叔脂肪醇与（杂）芳基的 C(sp2)-O 交叉偶联亲电试剂，包括使用（杂）芳基氯化物、磺酸盐和新戊酸盐的这种镍催化转化的前所未有的例子。除了提供钯催化的有竞争力的替代方案外，这项工作还确立了利用辅助连接作为促进具有挑战性的镍催化 C(sp2)-O 交叉偶联的补充手段的可行性，而无需求助于贵金属光氧化还原催化方法。
• One-pot synthesis of tertiary alkyl fluorides from methyl oxalates by radical deoxyfluorination under photoredox catalysis
  作者：Julien Brioche

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.10.063

  日期：2018.12

  Tertiary alkyl fluorides have been prepared from methyl oxalates derived from tertiary alcohols by a sequential one-pot hydrolysis/photoredox catalyzed radical deoxyfluorination sequence. The reaction operates under mild conditions and tolerates a wide range of functional groups. This method provides an alternative approach to ionic deoxyfluorination transformations for the incorporation of Carbone–Fluorine

  叔烷基氟化物已经由叔醇衍生的草酸甲酯通过顺序的一锅水解/光氧化还原催化的自由基脱氧氟序列制备。该反应在温和的条件下进行，并能耐受各种官能团。该方法为将Carbone-Fluorine季中心引入有机分子中提供了另一种方法来进行离子脱氧氟化转化。