2-(3,5-dimethoxyphenoxy)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)ethan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(3,5-dimethoxyphenoxy)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)ethan-1-one
• 英文别名: 2-(3,5-Dimethoxyphenoxy)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)ethanone；2-(3,5-dimethoxyphenoxy)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)ethanone
• 化学式: C₁₈H₂₀O₆
• 分子量: 332.353
• InChiKey: YERJGRVKNQJHCB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3,5-dimethoxyphenoxy)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)ethan-1-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以96%的产率得到2-(3,5-dimethoxyphenoxy)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)ethan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  可见光光氧化还原和钯催化相结合对木质素模型系统的光催化氧化

  摘要：

  长期以来，木质素增值一直被认为是可再生生产芳香族化合物的可持续解决方案。最近已经出现了两步氧化/还原策略，即第一步氧化需要“激活”木质素系统以进行受控的片段化反应，是实现该目标的可行途径。本文中，我们描述了通过结合光氧化还原和Pd催化作用来氧化木质素模型系统的催化方案。发达的双重催化方案允许木质素模型底物在室温下有效氧化，从而以良好或优异的收率提供氧化产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02651
• 作为产物：
  描述：

  2-(3,5-dimethoxyphenoxy)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)ethan-1-ol 在 sodium persulfate 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 palladium diacetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.0h， 以91%的产率得到2-(3,5-dimethoxyphenoxy)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  可见光光氧化还原和钯催化相结合对木质素模型系统的光催化氧化

  摘要：

  长期以来，木质素增值一直被认为是可再生生产芳香族化合物的可持续解决方案。最近已经出现了两步氧化/还原策略，即第一步氧化需要“激活”木质素系统以进行受控的片段化反应，是实现该目标的可行途径。本文中，我们描述了通过结合光氧化还原和Pd催化作用来氧化木质素模型系统的催化方案。发达的双重催化方案允许木质素模型底物在室温下有效氧化，从而以良好或优异的收率提供氧化产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02651

文献信息

• Photocatalytic Oxidation of Lignin Model Systems by Merging Visible-Light Photoredox and Palladium Catalysis
  作者：Markus D. Kärkäs、Irene Bosque、Bryan S. Matsuura、Corey R. J. Stephenson

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02651

  日期：2016.10.7

  Two-step oxidation/reduction strategies, whereby the first oxidation step is required to “activate” lignin systems for controlled fragmentation reactions, have recently emerged as viable routes toward this goal. Herein we describe a catalytic protocol for oxidation of lignin model systems by combining photoredox and Pd catalysis. The developed dual catalytic protocol allowed the efficient oxidation of lignin

  长期以来，木质素增值一直被认为是可再生生产芳香族化合物的可持续解决方案。最近已经出现了两步氧化/还原策略，即第一步氧化需要“激活”木质素系统以进行受控的片段化反应，是实现该目标的可行途径。本文中，我们描述了通过结合光氧化还原和Pd催化作用来氧化木质素模型系统的催化方案。发达的双重催化方案允许木质素模型底物在室温下有效氧化，从而以良好或优异的收率提供氧化产物。
• Selective C–O Bond Cleavage of Lignin Systems and Polymers Enabled by Sequential Palladium-Catalyzed Aerobic Oxidation and Visible-Light Photoredox Catalysis
  作者：Gabriel Magallanes、Markus D. Kärkäs、Irene Bosque、Sudarat Lee、Stephen Maldonado、Corey R. J. Stephenson

  DOI：10.1021/acscatal.8b04172

  日期：2019.3.1

  biopolymer, is nature’s most abundant source of aromatic compounds and constitutes an attractive renewable resource for the production of aromatic commodity chemicals. Herein, we demonstrate a practical and operationally simple two-step degradation approach involving Pd-catalyzed aerobic oxidation and visible-light photoredox-catalyzed reductive fragmentation for the chemoselective cleavage of the β-O-4

  木质素是一种高度交联且不规则的生物聚合物，是自然界中最丰富的芳香族化合物来源，并且构成用于生产芳香族商品化学品的有吸引力的可再生资源。本文中，我们展示了一种实用且操作简单的两步降解方法，该方法涉及Pd催化的好氧氧化和可见光光氧化还原催化的还原性片段化，以进行β-O-4键（木质素中的主要键）的化学选择性切割。生成低分子量的芳香族结构单元。所开发的策略可提供具有高化学选择性和高收率的β-O-4键裂解产物，适用于连续流处理，可在环境温度和压力下操作，并且耐湿和耐氧。
• Visible light induced redox neutral fragmentation of 1,2-diol derivatives
  作者：Kang Chen、Johanna Schwarz、Tobias A. Karl、Anamitra Chatterjee、Burkhard König

  DOI：10.1039/c9cc06904f

  日期：——

  A homogeneous, redox-neutral photo fragmentation of diol derivatives was developed. Under photo/hydrogen atom transfer (HAT) dual catalysis, diol derivatives such as lignin model compounds and diol monoesters undergo selective β C(sp3)–O bond cleavage to afford ketones, phenols and acids effectively.

  开发了均一的，氧化还原中性的二醇衍生物光致碎裂剂。在光/氢原子转移（HAT）双重催化下，诸如木质素模型化合物和二醇单酯之类的二醇衍生物会经过选择性的βC（sp 3）-O键裂解，从而有效地提供酮，酚和酸。
• A Metallomicellar Catalyst for Controlled Oxidation of Alcohols and Lignin Mimics in Water using Open Air as Oxidant
  作者：Prabaharan Thiruvengetam、Pragyansmruti Sunani、Dillip Kumar Chand

  DOI：10.1002/cssc.202301754

  日期：——

  Alcohol groups and β‐O‐4 (C−C) linkages are widespread in biomass feedstock that are abundant renewable resource for value‐added chemicals. The development of sustainable protocols for direct oxidation or oxidative cleavage of feedstock materials in a controlled fashion, using open air as an oxidant is an intellectually stimulating task to produce industrially important value‐added carbonyls. Further, the oxidative depolymerization of lignin into fine chemicals has evoked interest in recent times. Herein, we report the first example of a catalyst system that could activate molecular oxygen from atmospheric air for controlled oxidation and oxidative cleavage/depolymerization of feedstock materials such as alcohols, β‐O‐4 (C−C) linkages and real lignin in water under open air conditions. The selectivity of carbonyl products is controlled by altering the pH between ~7.0 and ~12.0. The current strategy highlights the non‐involvement of any external co‐catalyst, oxidant, radical additives, and/or destructive organic solvents. The catalyst shows a wide substrate scope and eminent functional group tolerance. The upscaled multigram synthesis using an inexpensive catalyst and easily available oxidant evidences the practical utility of the developed protocol. A plausible mechanism has been proposed with the help of a few controlled experiments, and kinetic and computational studies.

  摘要 醇基和 β-O-4 (C-C) 链广泛存在于生物质原料中，它们是丰富的可再生增值化学品资源。利用露天空气作为氧化剂，以可控方式开发原料材料的直接氧化或氧化裂解的可持续方案，是生产具有重要工业价值的羰基化合物的一项具有启发性的任务。此外，将木质素氧化解聚成精细化学品近来也引起了人们的兴趣。在此，我们报告了首个催化剂系统实例，该催化剂系统可激活大气中的分子氧，在露天条件下对醇类、β-O-4（C-C）连接和水中真正的木质素等原料进行受控氧化和氧化裂解/解聚。羰基产物的选择性可通过在 ~7.0 和 ~12.0 之间改变 pH 值来控制。目前的策略突出了不使用任何外部助催化剂、氧化剂、自由基添加剂和/或破坏性有机溶剂的特点。该催化剂具有广泛的底物范围和出色的官能团耐受性。使用廉价的催化剂和易于获得的氧化剂进行多克级合成，证明了所开发方案的实用性。在一些对照实验、动力学和计算研究的帮助下，我们提出了一种合理的机制。