(E)-3-(2-cyanophenyl)acrylic acid n-butyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-3-(2-cyanophenyl)acrylic acid n-butyl ester
• 英文别名: 2-cyano-trans-cinnamic acid n-butyl ester；butyl (E)-3-(2-cyanophenyl)prop-2-enoate；(E)-n-butyl 3-(2-cyanophenyl)acrylate；(E)-butyl 3-(2-cyanophenyl)acrylate；butyl (E)-3-(2-cyanophenyl)acrylate；butyl o-cyanocinnamate
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₂
• 分子量: 229.279
• InChiKey: PCUDHURMHYRIGN-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-硝基碘苯 、 (E)-3-(2-cyanophenyl)acrylic acid n-butyl ester 在 palladium diacetate 、 silver(l) oxide 作用下， 以 三氟乙酸 为溶剂， 反应 12.0h， 以81.818%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钌催化的CH键活化的芳烃与芳烃的芳族腈的邻位烯基化反应

  摘要：

  描述了钌被取代的芳族和杂芳族腈与活性烯烃的催化的邻烯基化，以高度区域和立体选择性的方式提供了邻烯基化的芳族和杂芳族腈。

  DOI：

  10.1039/c5cc03112e
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰基叠氮化物 在 (p-cymene)ruthenium(II) chloride 、 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (E)-3-(2-cyanophenyl)acrylic acid n-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  原位生成的导向基团的空前转化及其在2-亚烷基苄腈一锅法合成中的应用

  摘要：

  描述了通过原位产生的亚氨基正膦将苯甲酰基叠氮化物转化为苯甲腈衍生物的空前协议。该策略被成功地应用到从头合成2-烯化的苯甲腈通过由苯甲酰叠氮化物衍生物邻Ç  ħ激活/烯基化，接着随后的重排。该方案的显着特征涉及通过使用较便宜的Ru催化剂在温和的反应条件下在一个罐中通过氰化和烯化作用引入两个重要的功能。通过分离和表征（使用31 P NMR）具有两个邻位的中间体来建立机理 在特定的反应条件下，亚氨基正膦和烯烃的官能团。

  DOI：

  10.1002/chem.201501449

文献信息

• Mizoroki–Heck reactions catalyzed by palladium dichloro-bis(aminophosphine) complexes under mild reaction conditions. The importance of ligand composition on the catalytic activity
  作者：Miriam Oberholzer、Christian M. Frech

  DOI：10.1039/c3gc40493e

  日期：——

  Dichloro-bis(aminophosphine) complexes of palladium with the general formula [(P(NC5H10)3−n(C6H11)n})2Pd(Cl)2] (where n = 0–2) are easily accessible, cheap and air stable, highly active and universally applicable C–C cross-coupling catalysts, which exhibit an excellent functional group tolerance. The ligand composition of amine-substituted phosphines (controlled by the number of P–N bonds) was found

  通式为[[P （NC 5 H 10）3- n（C 6 H 11）n }）2 Pd（Cl）2 ]的钯的二氯双（氨基膦）配合物（其中n = 0–2）易于获得，价格低廉且空气稳定，高度活跃且通用的C–C交叉耦合催化剂，具有出色的官能团耐受性。这配体 组成 胺取代的 膦类 （受P–N键的数量控制）被发现可以有效地确定其在Heck反应中的催化活性，为此 纳米粒子被证明是它们的催化活性形式。二氯bis [bis [1,1'，1''-（膦三基）三哌啶]]钯（1）质子）在[（P （NC 5 H 10）3- n（C 6 H 11）n }）2 Pd（Cl）2 ]（其中n = 0–3）系列中，是一个高活性的Heck催化剂 在100°C的温度下，因此是有效且通用的Heck的罕见例子 催化剂可以在温和的反应条件下（100°C或更低）有效运行，对于二氯-双（1,1'-（环己基膦基二基）二哌啶）钯（2，n = 1
• Heck reaction catalysed by palladium supported with an electron-rich benzimidazolylidene generated in situ: remarkable ligand electronic effects and controllable mono- and di-arylation
  作者：Gang Zou、Wen Huang、Yuanjing Xiao、Jie Tang

  DOI：10.1039/b601833e

  日期：——

  The Heck reactions of aryl bromides and chlorides are efficiently catalysed by palladium supported with benzimidazolylidenes generated in situ from N,N-dialkylbenzimidazolium salts in molten tetrabutylammonium bromide (TBAB) as ionic liquid reaction medium. Remarkable electronic effects from the benzimidazoliums on the catalysis have been observed. Reaction of 4-chloroacetophone with butyl acrylate

  芳基溴化物和氯化物的Heck反应被有效地通过用产生的benzimidazolylidenes负载的钯催化的原位从Ñ，Ñ在熔融-dialkylbenzimidazolium盐四丁基溴化铵 （TBAB）为 离子液体反应介质。已经观察到苯并咪唑在催化上具有显着的电子效应。4-氯乙酰电话与丙烯酸丁酯 1 mol％的苯并咪唑鎓催化钯 催化剂体系含 5,6-二丁氧基-N，N'-二丁基苯并咪唑溴化铵 3，N，N'-二丁基苯并咪唑溴化物1或5,6-二氟-N，N'-二丁基苯并咪唑溴化铵 如图4所示，在其他条件相同的情况下，分别以93％（6小时），79％（12小时）和50％（12小时）的产率得到4-乙酰基-反式肉桂酸酯。对于无空间位阻的芳基溴化物和活化的芳基氯化物，末端的单芳基和二芳基化烯烃 可以控制地产生，给出相应的二取代和三取代 烯烃高产。在二芳基化反应中，来自芳基溴化物的电子因子可以忽略不计，而在单芳基
• First Application of Secondary Phosphines as Supporting Ligands for the Palladium-Catalyzed Heck Reaction: Efficient Activation of Aryl Chlorides
  作者：Anita Schnyder、Thomas Aemmer、Adriano F. Indolese、Ulrich Pittelkow、Martin Studer

  DOI：10.1002/1615-4169(200207)344:5<495::aid-adsc495>3.0.co;2-6

  日期：2002.7

  Secondary dialkylphosphines were successfully used for the first time as efficient supporting ligands for the palladium-catalyzed Heck reaction of electron-rich and electron-poor aryl chlorides with olefins such as acrylate, ethylene, styrene, and n-butyl vinyl ether. The yields with HP(t-butyl)2 and HP(adamantyl)2 were comparable or better than those obtained with known systems of tertiary phosphines

  仲二烷基膦首次成功地用作富钯和贫电子芳基氯化物与烯烃（如丙烯酸酯，乙烯，苯乙烯和正丁基乙烯基醚）的钯催化的Heck反应的有效支撑配体。HP（叔丁基）2和HP（金刚烷基）2的产率与已知的叔膦体系如P（环己基）3和P（叔丁基）3的产率相当或更好。，尤其是在催化剂负载＜1mol％的情况下。与叔膦相比，仲膦具有易于以工业规模以低成本获得的优点，并且在处理和氧敏感性方面是可比的。
• Palladium/Tetraphosphine Catalysed Heck Reaction with ortho-Substituted Aryl Bromides
  作者：Marie Feuerstein、Henri Doucet、Maurice Santelli

  DOI：10.1055/s-2001-18752

  日期：——

  The tetraphosphine cis,cis,cis-1,2,3,4-tetrakis(diphenylphosphinomethyl)cyclopentane associated to [PdCl(C3H5)]2 catalyses the Heck reaction of butyl acrylate with a wide range of sterically demanding aryl bromides, furnishing the addition product in high yields. Turnover numbers as high as 630-89 000 have been obtained using ortho-substituted aryl bromides and 43-2600 with di-ortho-substituted aryl bromides in the presence of this catalyst.

  四膦化合物 cis,cis,cis-1,2,3,4-四（二苯基膦甲基）环戊烷与 [PdCl(C3H5)]2 结合，催化了丁基丙烯酸酯与多种空间位阻较大的芳基溴化物的 Heck 反应，产物收率很高。使用 ortho-取代芳基溴化物时，循环次数高达 630-89 000，而在此催化剂存在下，使用二-ortho-取代芳基溴化物时循环次数为 43-2600。
• Homeopathic Ligand-Free Palladium as a Catalyst in the Heck Reaction. A Comparison with a Palladacycle
  作者：André H. M. de Vries、Jan M. C. A. Mulders、John H. M. Mommers、Huub J. W. Henderickx、Johannes G. de Vries

  DOI：10.1021/ol035184b

  日期：2003.9.1

  [reaction: see text] Ligand-free Pd(OAc)(2) can be used as a catalyst in the Heck reaction of aryl bromides as long as the amount of catalyst is kept between 0.01 and 0.1 mol %. At higher concentrations palladium black forms and the reaction stops. The actual catalyst is monomeric. Palladacycles merely serve as a source of ligand-free palladium in Heck reactions of aryl bromides.

  [反应：见正文]只要催化剂的量保持在0.01至0.1 mol％之间，则无配体的Pd（OAc）（2）可以用作芳基溴化物的Heck反应中的催化剂。在较高浓度下会形成钯黑，反应会停止。实际的催化剂是单体的。在芳基溴化物的Heck反应中，Palladacycles仅充当不含配体的钯的来源。