1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)-2-(3-thienyl)ethanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)-2-(3-thienyl)ethanone
• 英文别名: 1-(1-Methylimidazol-2-yl)-2-thiophen-3-ylethanone；1-(1-methylimidazol-2-yl)-2-thiophen-3-ylethanone
• 化学式: C₁₀H₁₀N₂OS
• 分子量: 206.268
• InChiKey: SNWATYVTWRSNCU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  63.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)-2-(3-thienyl)ethanone 在 disodium hydrogenphosphate 、 C₃₈H₃₈IrN₄O₂⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以50%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  八面体铱配合物与甲苯磺酰氯催化2-酰基咪唑的α-氯化反应

  摘要：

  据报道，在温和的条件下，通过八面体铱络合物催化的2-酰基咪唑与易于获得的甲苯磺酰氯的高效催化α-氯化反应。一系列2-酰基咪唑以良好至极佳的产率转化为它们相应的α-氯化产物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.01.078
• 作为产物：
  描述：

  3-噻吩乙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)-2-(3-thienyl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  铁催化迈克尔对极性烯烃的加成反应

  摘要：

  贱金属亚硝基三羰基高铁酸四丁基铵{Bu 4 N [Fe（CO）3（NO）]（TBA [Fe]）} –催化酮与极性烯烃的共轭加成。该反应适用于广泛的底物，导致了有趣的有机合成基础。存在明确的酸碱类型指示，而不是CH活化途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600278

文献信息

• Nucleophilic Iron Complexes in Proton‐Transfer Catalysis: An Iron‐Catalyzed Dimroth Cyclocondensation
  作者：Aslihan Baykal、Dihan Zhang、Jakob Knelles、Isabel T. Alt、Bernd Plietker

  DOI：10.1002/asia.201900821

  日期：2019.9.2

  The nucleophilic iron complex Bu4 N[Fe(CO)3 (NO)] (TBA[Fe]) is an active catalyst in C-H-amination but also in proton-transfer catalysis. Herein, we describe the successful use of this complex as a proton-transfer catalyst in the cyclocondensation reaction between azides and ketones to the corresponding 1,2,3-triazoles. Cross-experiments indicate that the proton-transfer catalysis is significantly

  亲核铁配合物Bu4 N [Fe（CO）3（NO）]（TBA [Fe]）在CH胺化反应中也是质子转移催化中的活性催化剂。在本文中，我们描述了该复合物作为质子转移催化剂在叠氮化物和酮与相应的1,2,3-三唑之间的环缩合反应中的成功应用。交叉实验表明，质子转移催化显着快于腈转移催化，这将导致生成CH胺化产物。给出了成功地将Dimroth三唑-二氢吲哚成功合成为相应的三唑取代的二氢吲哚的实例。
• Enantioselective Conjugate Addition of 2-Acylimidazoles with Nitroalkenes Promoted by Chiral-at-Metal Rhodium(III) Complexes
  作者：Ganesh Kumar Thota、Gui-Jun Sun、Tao Deng、Yi Li、Qiang Kang

  DOI：10.1002/adsc.201701377

  日期：2018.3.20

  An enantioselective conjugate addition of 2‐acylimidazoles with nitroalkenes catalyzed by chiral‐at‐metal rhodium(III) complex under mild reaction conditions was developed, affording versatile γ‐nitro ketone skeletons in good yields with excellent enantioselectivities (up to >99% ee).

  开发了在温和的反应条件下手性金属铑（III）配合物催化的2-酰基咪唑与硝基烯烃的对映选择性共轭加成反应，提供了具有良好对映选择性（高达> 99％ee）的高产率的通用γ-硝基酮骨架。
• Asymmetric photoredox transition-metal catalysis activated by visible light
  作者：Haohua Huo、Xiaodong Shen、Chuanyong Wang、Lilu Zhang、Philipp Röse、Liang-An Chen、Klaus Harms、Michael Marsch、Gerhard Hilt、Eric Meggers

  DOI：10.1038/nature13892

  日期：2014.11.6

  unusual or unconventional reactivities under surprisingly mild reaction conditions. In such systems, photoactivated sensitizers initiate a single electron transfer from (or to) a closed-shell organic molecule to produce radical cations or radical anions whose reactivities are then exploited for interesting or unusual chemical transformations. However, the high reactivity of photoexcited substrates, intermediate

  不对称催化被视为满足精细化工和制药行业对对映体纯小分子日益增长的需求的最经济策略之一。可见光已被公认为一种环境友好且可持续的能源形式，可用于触发化学转化和催化化学过程。由于这些原因，可见光驱动的催化不对称化学是当前非常受关注的主题。光氧化还原催化提供了在令人惊讶的温和反应条件下生成具有通常不寻常或非常规反应性的高反应性自由基离子中间体的机会。在这样的系统中，光活化敏化剂启动从（或到）闭壳有机分子的单电子转移，以产生自由基阳离子或自由基阴离子，然后利用其反应性进行有趣或不寻常的化学转化。然而，光激发底物、中间自由基离子或自由基的高反应性以及后续反应的低活化势垒为开发在立体化学控制下工作并以不对称方式提供手性分子的有效催化光化学过程提供了重大障碍。在这里，我们报告了一种高效的不对称催化剂，它使用可见光进行必要的分子活化，从而将不对称催化和光催化结合起来。我们表明手性铱配合物可以作为光氧化还原催化的敏化剂，同时为
• Chemoselective Catalytic Dehydrogenative Cross-Coupling of 2-Acylimidazoles: Mechanistic Investigations and Synthetic Scope
  作者：Tsukushi Tanaka、Kayoko Hashiguchi、Takafumi Tanaka、Ryo Yazaki、Takashi Ohshima

  DOI：10.1021/acscatal.8b02361

  日期：2018.9.7

  Chemoselective iron-catalyzed dehydrogenative cross-coupling using 2-acylimidazoles is described. The addition of a phosphine oxide ligand substantially facilitated the generation of tert-butoxy radicals from di-tert-butyl peroxide, allowing for efficient benzylic C–H bond cleavage under mild conditions. Extensive mechanistic studies revealed that the enolization of 2-acylimidazole proceeded through dual iron

  描述了使用2-酰基咪唑的化学选择性铁催化的脱氢交叉偶联。氧化膦配体的加入大大促进了从二叔丁基的生成叔丁氧基丁基过氧化物，可在温和条件下有效裂解苄基CH键。广泛的机理研究表明，2-酰基咪唑的烯化过程通过双重铁催化剂活化而进行，随后与苄基的化学选择性交叉偶联在不希望的由苄基衍生的均偶联二聚体上发生，而后者在早先报道的条件下不可避免地形成。可以使用多种烷基芳烃，脂肪族烷烃和官能化的2-酰基咪唑，这证明了本催化方法的合成用途。通过脱氢交叉偶联构建连续的全碳季碳。特别值得一提的是，在双齿配位和酸性更高的丙二酸酯上催化2-酰基咪唑的化学选择性催化活化。
• Nucleophile Coordination Enabled Regioselectivity in Palladium‐Catalyzed Asymmetric Allylic C−H Alkylation
  作者：Lian‐Feng Fan、Shi‐Wei Luo、Shu‐Sen Chen、Tian‐Ci Wang、Pu‐Sheng Wang、Liu‐Zhu Gong

  DOI：10.1002/anie.201908960

  日期：2019.11.18

  Branched selectivity in asymmetric allylic C-H alkylation is enabled by using 2-acylimidazoles as nucleophiles in the presence of a chiral phosphoramidite-palladium catalyst. A wide range of terminal alkenes, including 1,4-dienes and allylarenes, are nicely tolerated and provide chiral 2-acylimidazoles in moderate to high yields and with high levels of regio-, and enantio-, and E/Z-selectivities. Mechanistic

  在手性亚磷酰胺-钯催化剂的存在下，通过使用2-酰基咪唑作为亲核试剂，可以实现不对称烯丙基CH烷基化反应中的分支选择性。很好地耐受包括1,4-二烯和烯丙基芳烃在内的各种末端烯烃，并以中等至高收率提供高手性的2-酰基咪唑，并具有较高的区域，对映体和E / Z选择性。使用密度泛函理论计算的机理研究表明，对映选择性碳-碳键形成事件具有亲核配位作用的内球攻击模式。