(S)-2-[(E)-1,3-diphenylprop-2-en-1-yl]-1H-isoindole-1,3-(2H)-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (S)-2-[(E)-1,3-diphenylprop-2-en-1-yl]-1H-isoindole-1,3-(2H)-dione
• 英文别名: (S)-(E)-2-(1,3-diphenylprop-2-enyl)isoindolin-1,3-dione；(+)-(S,E)-N-(1,3-diphenyl-2-propenyl)phthalimide；(S,E)-1-(N-phthalimidyl)-1,3-diphenylprop-2-ene；(S)-N-((E)-1,3-Diphenyl-2-propenyl)phthalimide；(S)-N-[(E)-1,3-diphenyl-2-propenyl]phthalimide；N-((S)-1,3-diphenyl-2(E)-propenyl)phthalimide；2-[(E,1S)-1,3-diphenylprop-2-enyl]isoindole-1,3-dione
• 化学式: C₂₃H₁₇NO₂
• 分子量: 339.393
• InChiKey: FYKDCWXCKCPFFN-ANUWBXLYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (±)-反式-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯 、 potassium phtalimide 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 (R)-2-(tert-butylsulfenyl)-1-[(p-C₆H₄)2P]-ferrocene 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 (S)-2-[(E)-1,3-diphenylprop-2-en-1-yl]-1H-isoindole-1,3-(2H)-dione
  参考文献：
  名称：

  1-膦基-2-亚磺酰基二茂铁作为对映选择性钯催化的烯丙基取代中的平面手性配体。

  摘要：

  描述了仅具有平面手性的多种对映体纯的1-膦基-2-亚磺酰基二茂铁配体1的合成。在易于获得的叔丁基亚硫基衍生物的情况下，通过丙二酸二甲酯（ee高达97％）和氮亲核试剂（ee向上）在钯催化的1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸乙酸酯的钯催化的烯丙基取代中获得了很高的对映选择性。至99.5％）。这些二茂铁的钯配合物通过NMR和X射线衍射表征，揭示了配体1的P，S-双齿特征，以及与钯配合而在立体硫原子上形成单个差向异构体。一个模型证明了这个新颖的手性二茂铁家族所产生的不对称诱导，

  DOI：

  10.1021/jo0340657

文献信息

• Towards Continuous Flow, Highly Enantioselective Allylic Amination: Ligand Design, Optimization and Supporting
  作者：Dana Popa、Rocío Marcos、Sonia Sayalero、Anton Vidal-Ferran、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/adsc.200900163

  日期：2009.7

  (‐CH2OR) has been optimized for the palladium‐catalyzed asymmetric allylic amination. The optimal catalyst (R=CH3), depicting very high catalytic activity and broad scope applicability, has been further modified to include an ω‐alkynyloxy substituent of variable length for polymer supporting via click chemistry, and has been anchored onto slightly cross‐linked azidomethyl poly(styrene). The length of a polymethylene

  对映体纯的二苯基膦基恶唑啉（PHOX）系列在其结构中包含一个空间可调的烷氧基甲基（-CH 2 OR），已针对钯催化的不对称烯丙基胺化进行了优化。表现出非常高的催化活性和广泛的适用性的最佳催化剂（R = CH 3）已被进一步修饰，以包括可变长度的ω-炔氧基取代基，以通过点击化学支持聚合物，并已锚定在稍微交联的叠氮基甲基聚（苯乙烯）上。已优化了连接PHOX单元与1,2,3-三唑连接基的多亚甲基链的长度，并以此方式制备了第一个聚合物支撑的高对映选择性烯丙基胺化的PHOX配体。已经建立了在微波促进的胺化反应中催化剂回收和再利用的条件，并且该系统最终适用于连续流操作。
• 1-Phosphino-2-sulfenylferrocenes: efficient ligands in enantioselective palladium-catalyzed allylic substitutions and ring opening of 7-oxabenzonorbornadienes
  作者：Julián Priego、Olga García Mancheño、Silvia Cabrera、Ramón Gómez Arrayás、Tomás Llamas、Juan C. Carretero

  DOI：10.1039/b207344g

  日期：——

  The readily available 1-phosphino-2-sulfenylferrocenes 1 provide very high enantioselectivities in Pd-catalyzed allylic substitution reactions and alkylative ring opening of 7-oxabenzonorbornadiene with dialkylzinc reagents.

  容易获得的 1-phosphino-2-sulfenylferrocenes 1 在 Pd 催化的烯丙基取代反应和 7-氧代苯并降冰片二烯与二烷基锌试剂的烷基化开环中提供了非常高的对映选择性。
• Formation of Allylpalladium Complexes and Asymmetric Allylation Involving Modular Bridging Diamidophosphite-Sulfides Based on 1,4-Thioether Alcohols
  作者：Ilya V. Chuchelkin、Konstantin N. Gavrilov、Vladislav K. Gavrilov、Sergey V. Zheglov、Ilya D. Firsin、Alexander M. Perepukhov、Alexander V. Maximychev、Nataliya E. Borisova、Ilya A. Zamilatskov、Vladimir S. Tyurin、Catherine Dejoie、Vladimir V. Chernyshev、Vladislav S. Zimarev、Nataliya S. Goulioukina

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00491

  日期：2021.11.8

  diamidophosphite ligands were readily synthesized from accessible hydroxyl-thioether compounds. One type of Pd(II) cationic allylic complex with these diamidophosphites fulfilling a P-monodentate function, and three types, where the ligands act as P,S-bridging ligands (coordination polymer and head-to-head and head-to-tail dimers), were obtained. In addition, neutral Pd(II) halide complexes were generated

  一个大家族的P,S-二齿二酰胺亚磷酸酯配体很容易从可接近的羟基硫醚化合物合成。一种类型的 Pd(II) 阳离子烯丙基配合物与这些二酰胺基亚磷酸酯实现P-单齿功能，以及三种类型，其中配体充当P,S-桥接配体（配位聚合物和头对头和头对尾二聚体），获得。此外，中性 Pd(II) 卤化物复合物是原位生成的，作为两组阳离子二聚体的常见中间体。配体和配合物的结构通过 2D-NMR 阐明，并通过粉末 X 射线衍射以及 DFT 计算证实。这种类型的不对称诱导剂表现出高达 94% 的ee在 Pd 介导的 ( E )-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯与各种 C-和 N-亲核试剂的烯丙基取代中。在 Pd 催化的乙酸肉桂酯与 β-酮酯的烯丙基烷基化中获得了高达 80% 的Ee值。此外，在 2-(二乙氧基磷酰基)-1-苯基烯丙基乙酸酯与苯胺的不对称胺化中实现了高达 61% 的ee。研究了二酰胺基亚磷酸酯和硫醚部分对催化活性和对映选择性的影响。
• Steric and Electronic Ligand Perturbations in Catalysis:  Asymmetric Allylic Substitution Reactions Using <i>C</i>₂-Symmetrical Phosphorus-Chiral (Bi)ferrocenyl Donors
  作者：Ulrike Nettekoven、Michael Widhalm、Hermann Kalchhauser、Paul C. J. Kamer、Piet W. N. M. van Leeuwen、Martin Lutz、Anthony L. Spek

  DOI：10.1021/jo001175u

  日期：2001.2.1

  para-trifluoromethyl substitution of the phenyl moieties in 1a enabled investigation of ligand electronic effects applying ferrocenyl diphosphines 2a-c. Ligands 3 (3 = 2,2'-bis- (arylphenylphosphino)-1,1'-biferrocenyls with aryl substituents a,c = 1-naphthyl (diastereomers) and b = 2-biphenylyl) allowed for comparison of backbone structure effects (bite angle variation) in catalysis. Linear and cyclic allylic acetates

  在钯催化的烯丙基取代反应中使用了基于二茂铁（1a-f，2a-c）和双二茂铁骨架（3a-c）的三组P-手性二膦，包括新型配体1f和3c。使用C2对称供体1（1 = 1,1'-双（芳基苯基膦基）二茂铁带有芳基a = 1-萘基，b = 2-萘基，c = 2-茴香基，d研究由膦残基施加的立体效应＝ 2-联苯基，e ＝ 9-菲基，和f ＝二茂铁基），而在1a中苯基部分的对甲氧基和/或对三氟甲基取代使得能够研究应用二茂铁基二膦2a-c的配体电子效应。配体3（3 = 2,2'-双-（芳基苯基膦基）-1,1'-二茂链烯基，带有芳基取代基a，c ＝ 1-萘基（非对映异构体）和b ＝ 2-联苯基）用于比较催化中的骨架结构效应（咬合角度变化）。线性和环状烯丙基乙酸酯在典型的测试反应中用作底物。当软碳亲核试剂和氮亲核试剂攻击（E）-1,3-二苯基丙-2-烯-1-基乙酸酯时，分别以高达99％ee的对映选择性获得各自
• Changing the Palladium Coordination to Phosphinoimidazolines with a Remote Triazole Substituent
  作者：Verónica de la Fuente、Rocío Marcos、Xacobe C. Cambeiro、Sergio Castillón、Carmen Claver、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/adsc.201100684

  日期：2011.12

  Phosphinoimidazoline (PHIM) ligands bearing a triazolylmethyl substituent at the sp3 nitrogen atom in the imidazoline ring lead to highly improved enantioselectivity (up to 99% ee) in allylic substitution reactions with respect to analogous ligands with substituents lacking the triazole unit. NMR and theoretical studies support a shift in the coordination mode of the PHIM ligand to palladium, triggered

  在咪唑啉环的sp 3氮原子上带有三唑基甲基取代基的膦亚咪唑啉（PHIM）配体，相对于具有缺少三唑单元的取代基的类似配体而言，在烯丙基取代反应中极大地提高了对映选择性（高达99％ee）。NMR和理论研究支持PHIM配体与钯的配位模式转变，这是由于与三唑单元发生非常有利的相互作用而引起的。