rac-9H-cyclopenta[1,2-c:4,3-c']diphenanthrene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: rac-9H-cyclopenta[1,2-c:4,3-c']diphenanthrene
• 英文别名: Heptacyclo[15.12.0.02,15.03,12.04,9.020,29.023,28]nonacosa-1(17),2(15),3(12),4,6,8,10,13,18,20(29),21,23,25,27-tetradecaene
• 化学式: C₂₉H₁₈
• 分子量: 366.462
• InChiKey: MVCXRPWEJVYIPZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.03
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Cp*Ru(CH3CN)3]OTf 、 rac-9H-cyclopenta[1,2-c:4,3-c']diphenanthrene 在 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (η⁵-pentamethylcyclopentadienyl)(η⁵-9H-cyclopenta[1,2-c:4,3-c']diphenanthrenyl)ruthenium
  参考文献：
  名称：

  光学纯螺旋烯茂金属的合成

  摘要：

  两种钌茂烯和二茂铁由rac -9 H-环戊基[1,2- c：4,3- c ']二菲基阴离子配位，[7]螺旋烯，其骨架中心有环戊二烯基部分，成功地合成了：单hel烯钌茂铁1及其铁类似物1 Fe，其中一个[7] ic烯配体与中心金属结合，而双hel烯钌茂铁2和两个[7]螺旋烯。从配体前体rac - 2和meso - 2的外消旋混合物开始以7：3的比例获得。由于[7]螺旋烯具有较高的消旋化障碍，因此可以分离出其纯净形式的复合物的对映异构体。它们显示出较大的旋光度和强烈的圆二色性（CD）响应。

  DOI：

  10.1002/anie.201611488
• 作为产物：
  描述：

  (2-溴苯乙炔基)三甲基硅烷 在 四(三苯基膦)钯 、 叔丁基锂 、 potassium carbonate 、 一水合肼 、 platinum(II) chloride 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 正戊烷 、 二乙二醇 为溶剂， 反应 65.17h， 生成 rac-9H-cyclopenta[1,2-c:4,3-c']diphenanthrene
  参考文献：
  名称：

  芴单元稠合[7] Hel烯类化合物的合成与性能

  摘要：

  [7]使用铂催化的双环化反应成功地合成了具有芴单元的类螺旋化合物。还研究了这些化合物的晶体结构和光物理性质。特别地，发现它们对于小分子表现出高的荧光量子产率和圆偏振发光（CPL）的相对较大的g值（不对称因子）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01708

文献信息

• Phosphorescence Resulting from Interaction between Two Non-equivalent Metals on a Helical π-Conjugated Surface
  作者：Midori Akiyama、Yuto Tsuchiya、Ayumi Ishii、Miki Hasegawa、Yuki Kurashige、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1002/asia.201800780

  日期：2018.8.6

  A [7]helicene bis‐ruthenium complex, with one ruthenium atom bound to the cyclopentadienyl (Cp) ring and the other coordinated to the arene ring at the edge of the helicene, was synthesized. This complex showed phosphorescence both in butyronitrile (Φ=31 %, 77 K) and in the solid state (Φ=18 %, 77 K). The two non‐equivalent ruthenium metal atoms, attached to the helicene ligand, interact with each

  合成了一种[7]螺旋双钌络合物，其中一个钌原子键合到环戊二烯基（Cp）环上，另一个与螺线环边缘的芳烃环配位。该配合物在丁腈（Φ = 31％，77 K）和固态（Φ = 18％，77 K）中均显示磷光。连接到螺旋烯配体上的两个不等价的钌金属原子在光吸收和发射时相互作用。
• Synthesis and Properties of Partially Saturated Fluorenyl‐Derived [ <i>n</i> ]Helicenes Featuring an Overcrowded Alkene
  作者：Lenka Pallova、Etienne S. Gauthier、Laura Abella、Marion Jean、Nicolas Vanthuyne、Vincent Dorcet、Laure Vendier、Jochen Autschbach、Jeanne Crassous、Stéphanie Bastin、Vincent César

  DOI：10.1002/chem.202100150

  日期：2021.5.17

  H6‐fluoreno[n]helicenes (n=5 or 7) featuring a central, overcrowded alkene is described. The key cyclization step was based on an intramolecular McMurry reaction from the corresponding 1,5‐diketones. Chiral stationary phase HPLC analysis and isomer separation indicate that each helicenic compound is constituted of three diastereoisomers at room temperature, i. e. the configurationally stable (R,R,P)/(S,S,M)

  描述了部分饱和的 H 6 -氟代[ n ] helicenes ( n = 5 或 7)的直接、多克级合成，其特征是中心、过度拥挤的烯烃。关键的环化步骤基于相应 1,5-二酮的分子内 McMurry 反应。手性固定相 HPLC 分析和异构体分离表明，每种螺旋化合物在室温下均由三种非对映异构体组成，即。e. 构型稳定的 ( R,R,P )/( S,S,M ) 对映异构体和明显的非手性化合物，由 ( R,S,P ) 和 ( S,R,M ) 对映异构体之间的快速相互转化产生。部分饱和的H 6‐fluoroen[ n ] helicenes 被氧化芳构化，可以有效地获得相应的 fluoroen [ n ] helicenes。已经通过量子化学计算测量和分析了手性对映纯化合物的手性光学性质（振动和电子圆二色性），证实了它们的螺旋性质。
• Synthesis and Properties of [7]Helicene-like Compounds Fused with a Fluorene Unit
  作者：Hiromi Oyama、Midori Akiyama、Koji Nakano、Masanobu Naito、Kazuyuki Nobusawa、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01708

  日期：2016.8.5

  [7]Helicene-like compounds with a fluorene unit were successfully synthesized using a platinum-catalyzed double cyclization reaction. Crystal structures and photophysical properties of these compounds were also studied. In particular, they were found to exhibit a high fluorescence quantum yield and a relatively large g value (dissymmetric factor) of circularly polarized luminescence (CPL) for small

  [7]使用铂催化的双环化反应成功地合成了具有芴单元的类螺旋化合物。还研究了这些化合物的晶体结构和光物理性质。特别地，发现它们对于小分子表现出高的荧光量子产率和圆偏振发光（CPL）的相对较大的g值（不对称因子）。
• Synthesis of Optically Pure Helicene Metallocenes
  作者：Midori Akiyama、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1002/anie.201611488

  日期：2017.2.13

  from a racemic mixture of the ligand precursor, rac‐2 and meso‐2 were obtained in a 7:3 ratio. Since the [7]helicene has a high racemization barrier, enantiomers of the complexes were isolated in their pure forms; they showed large optical rotations and intense circular dichroism (CD) responses.

  两种钌茂烯和二茂铁由rac -9 H-环戊基[1,2- c：4,3- c ']二菲基阴离子配位，[7]螺旋烯，其骨架中心有环戊二烯基部分，成功地合成了：单hel烯钌茂铁1及其铁类似物1 Fe，其中一个[7] ic烯配体与中心金属结合，而双hel烯钌茂铁2和两个[7]螺旋烯。从配体前体rac - 2和meso - 2的外消旋混合物开始以7：3的比例获得。由于[7]螺旋烯具有较高的消旋化障碍，因此可以分离出其纯净形式的复合物的对映异构体。它们显示出较大的旋光度和强烈的圆二色性（CD）响应。