(-)-(S)-3-(benzylthio)-1,3-diphenylpropan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (-)-(S)-3-(benzylthio)-1,3-diphenylpropan-1-one
• 英文别名: (3S)-3-benzylsulfanyl-1,3-diphenylpropan-1-one
• 化学式: C₂₂H₂₀OS
• 分子量: 332.466
• InChiKey: ZSWKQXBGCDLDBC-QFIPXVFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苄硫醇 、 反式-查耳酮 在 二丁基镁 、 (S,S)-(+)-2,6-双[2-(羟基二苯甲基)-1-吡咯烷基-甲基]-4-甲基苯酚 作用下， 以 正庚烷 、 甲苯 为溶剂， 以94 %的产率得到(-)-(S)-3-(benzylthio)-1,3-diphenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  镁催化 α,β-不饱和酮的不对称 Thia-Michael 加成

  摘要：

  我们展示了手性镁配合物在不对称碳硫键形成反应中的应用。利用原位生成的手性双核镁-苯酚络合物，开发了在温和条件下进行硫杂-迈克尔加成的对映选择性且经济有效的方法。该方案的多功能性通过广泛的硫醇亲核试剂和广泛的烯酮选择得到证明。对映体富集的β-酮硫醚的产率良好至优异，对映体选择性中等至优异。所提出的催化系统对结构不同的底物表现出优异的耐受性，同时保持高对映选择性。这一观察结果与所提出的机制一致，其中硫原子与靠近反应中心的催化剂配位。

  DOI：

  10.1002/adsc.202301414

文献信息

• Asymmetric Fe^II-Catalyzed Thia-Michael Addition Reaction to α,β-Unsaturated Oxazolidin-2-one Derivatives
  作者：Samuel Lauzon、Hoda Keipour、Vincent Gandon、Thierry Ollevier

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03118

  日期：2017.12.1

  A highly enantioselective FeII-catalyzed thia-Michael addition to α,β-unsaturated carbonyl derivatives was developed. The scope of the reaction was demonstrated with a selection of aromatic, heterocyclic and aliphatic thiols, and various Michael acceptors. The corresponding β-thioethers were obtained in good to excellent yields (up to 98%) and moderate to excellent enantioselectivities (up to 96:4

  开发了高对映选择性的Fe II催化的α-β-不饱和羰基衍生物的Thia-Michael加成。通过选择芳族，杂环和脂肪族硫醇以及各种迈克尔受体来证明反应的范围。以良好至优异的产率（高达98％）和中等至优异的对映选择性（高达96：4 er）获得了相应的β-硫醚。金属的异常七配位和与α，β-不饱和恶唑烷-2-酮衍生物的螯合使得能够构建使对映选择性事件合理化的相干模型。DFT计算为观察到的立体选择性提供了建议的模型。
• Iron catalyzed enantioselective sulfa-Michael addition: a four-step synthesis of the anti-asthma agent Montelukast
  作者：James D. White、Subrata Shaw

  DOI：10.1039/c4sc00051j

  日期：——

  catalyzes asymmetric addition of thiols to α,β-unsaturated ketones under mild conditions. The reaction (sulfa-Michael addition) produces β-thioketones in excellent yield and high enantiomeric excess from a wide range of aliphatic and aromatic thiols using chalcones and other conjugated enones as Michael acceptors. With α-substituted α,β-unsaturated ketones as acceptors, the addition shows strong preference

  基于手性顺式-2,5-二氨基双环[2.2.2]辛烷骨架的salen配体与氯化铁形成铁（III）配合物，可在温和条件下催化硫醇向α，β-不饱和酮的不对称加成。使用查耳酮和其他共轭烯酮作为迈克尔受体，该反应（磺胺-迈克尔加成反应）可从多种脂族和芳族硫醇中以优异的收率和较高的对映体过量生成β-硫酮。用α-取代的α，β-不饱和酮作为受体，与顺反非对映异构体相比，添加物对顺式非对映异构体表现出强烈的偏好（通常> 50 ：1）。（R的不对称合成）-孟鲁司特，其钠盐为市售抗哮喘药Singulair®，是通过将铁（III）-salen络合物催化的硫醇共轭加成在四分子中合成的α，β-不饱和酮而设计的。组分，一锅串联的迈克尔-奥尔多缩合反应。（R）-孟鲁司特的反应顺序由可商购材料经四步以72％的总收率进行。我们催化的不对称磺胺-迈克尔加成反应的机理得到了改进，该机理使烯酮受体与双环骨架下的开放下象限中铁-沙仑
• Sc(III)-Catalyzed Enantioselective Addition of Thiols to α,β-Unsaturated Ketones in Neutral Water
  作者：Simona Bonollo、Daniela Lanari、Ferdinando Pizzo、Luigi Vaccaro

  DOI：10.1021/ol200379r

  日期：2011.5.6

  This report concerns Lewis acid catalyzed enantioselective sulfa-Michael addition in neutral water by using a very efficient Sc(OTf)(3)/bipyridine 1 catalytic system. It is noteworthy that the protocol presented employs water as a reaction medium and allows us to obtain very high stereoselectivity and satisfactory yields for beta-keto sulphides deriving from aliphatic thiols. The recovery and reuse of both the aqueous medium and the catalytic system is also reported.
• Simple preparation of enantiomeric Michael adducts of thiophenol to chalcones: easily available new chiral building blocks
  作者：Jacek Skarżewski、Mariola Zielińska-Błajet、Ilona Turowska-Tyrk

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00330-5

  日期：2001.7

  A facile and enantioselective method for the multigram preparation of the title compounds is described. The Michael addition of thiophenols to chalcones catalyzed by (+)-cinchonine, followed by crystallization, led to the corresponding adducts 2 in up to > 95% e.e. The stereoselective Beckmann rearrangement of the oxime of (+)-1,3-diphenyl-3-phenylsulfanylpropan-1-one 2a gives the anilide of (R)-(+)-3-phenyl-3-phenylsulfanylpropanoic acid (as determined by X-ray analysis) and alcoholysis leads to the corresponding enantiomerically pure ethyl ester. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Magnesium‐Catalyzed Asymmetric Thia‐Michael Addition to α,β‐Unsaturated Ketones
  作者：Joanna A. Jaszczewska‐Adamczak、Paulina Baczewska、Robert Bujok、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1002/adsc.202301414

  日期：2024.3.19

  chiral magnesium complexes in an asymmetric carbon-sulfur bond-forming reaction. Enantioselective and cost-effective methodology under mild condition for the thia-Michael addition, utilizing an in situ generated chiral dinuclear magnesium-ProPhenol complex, has been developed. The versatility of this protocol is demonstrated with a broad range of thiol nucleophiles and a wide selection of enones. Enantioenriched

  我们展示了手性镁配合物在不对称碳硫键形成反应中的应用。利用原位生成的手性双核镁-苯酚络合物，开发了在温和条件下进行硫杂-迈克尔加成的对映选择性且经济有效的方法。该方案的多功能性通过广泛的硫醇亲核试剂和广泛的烯酮选择得到证明。对映体富集的β-酮硫醚的产率良好至优异，对映体选择性中等至优异。所提出的催化系统对结构不同的底物表现出优异的耐受性，同时保持高对映选择性。这一观察结果与所提出的机制一致，其中硫原子与靠近反应中心的催化剂配位。