tert-butyl (4R,6S)-6-ethenyl-4-(2-methoxy-2-oxoethyl)-2-oxo-1,3-oxazinane-3-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: tert-butyl (4R,6S)-6-ethenyl-4-(2-methoxy-2-oxoethyl)-2-oxo-1,3-oxazinane-3-carboxylate
• 化学式: C₁₄H₂₁NO₆
• 分子量: 299.324
• InChiKey: YMXFTIPSVPXQLV-NXEZZACHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (4R,6S)-6-ethenyl-4-(2-methoxy-2-oxoethyl)-2-oxo-1,3-oxazinane-3-carboxylate 在 咪唑 、 1-氧化-2-巯基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 dirhodium tetraacetate 、 sodium tetrahydroborate 、 碘苯二乙酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 氢气 、 碘 、 caesium carbonate 、 叔丁基硫醇 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 99.5h， 生成 methyl 7-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-11-oxa-3-azatetracyclo [5.3.1.02,6.03,9]undecane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  茎叶碱生物碱的不对称形式全合成：催化偶极环加成级联的进化、发展和应用

  摘要：

  通过从市售的 2-脱氧-d制备这些生物碱的 Overman 合成中的中间体，已经完成了双脱氢 Stemofoline 和 isodidehydrostemofoline 的正式合成。-核糖。本报告中介绍的工作记录了我们探索的演变，以确定在从无环前体的单个操作中生成这些生物碱的三环核心结构所需的最佳空间和电子控制元素。合成中的关键步骤是一种新型偶极环加成级联序列，该序列通过将铑衍生的卡宾环化到近端亚胺基团的氮原子上以生成偶氮甲碱叶立德，然后通过偶极环加成进行自发环化而引发。该合成具有其他几个有趣的反应，包括用于制备手性烯丙醇的 Boord 消除、高度非对映选择性的 Hirama-Itô 环化，以及对 Barton 脱羧方案的有用修改。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.03.104
• 作为产物：
  描述：

  碳酸二叔丁酯 、 methyl 2-[(6S)-6-ethenyl-2-oxo-1,3-oxazinan-4-yl]acetate 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以87%的产率得到tert-butyl (4R,6S)-6-ethenyl-4-(2-methoxy-2-oxoethyl)-2-oxo-1,3-oxazinane-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过催化偶极环加成级联反应对映选择性正式全合成双脱氢替莫福林和异二脱氢替莫福林

  摘要：

  Sweet to the core：标题化合物的对映选择性形式全合成是从 2-脱氧-D-核糖分24 步完成的。该合成的特点是一系列新的反应，最终在分子内偶极环加成反应中从无环重氮亚胺中间体形成茎叶林生物碱的三环核心。

  DOI：

  10.1002/anie.201205274

文献信息

• Asymmetric formal total synthesis of the stemofoline alkaloids: the evolution, development, and application of a catalytic dipolar cycloaddition cascade
  作者：Charles S. Shanahan、Chao Fang、Daniel H. Paull、Stephen F. Martin

  DOI：10.1016/j.tet.2013.03.104

  日期：2013.9

  operation from an acyclic precursor. The key step in the synthesis is a novel dipolar cycloaddition cascade sequence that is initiated by cyclization of a rhodium-derived carbene onto the nitrogen atom of a proximal imine group to generate an azomethine ylide that then undergoes spontaneous cyclization via dipolar cycloaddition. The synthesis features several other interesting reactions, including a Boord

  通过从市售的 2-脱氧-d制备这些生物碱的 Overman 合成中的中间体，已经完成了双脱氢 Stemofoline 和 isodidehydrostemofoline 的正式合成。-核糖。本报告中介绍的工作记录了我们探索的演变，以确定在从无环前体的单个操作中生成这些生物碱的三环核心结构所需的最佳空间和电子控制元素。合成中的关键步骤是一种新型偶极环加成级联序列，该序列通过将铑衍生的卡宾环化到近端亚胺基团的氮原子上以生成偶氮甲碱叶立德，然后通过偶极环加成进行自发环化而引发。该合成具有其他几个有趣的反应，包括用于制备手性烯丙醇的 Boord 消除、高度非对映选择性的 Hirama-Itô 环化，以及对 Barton 脱羧方案的有用修改。
• Enantioselective Formal Total Syntheses of Didehydrostemofoline and Isodidehydrostemofoline through a Catalytic Dipolar Cycloaddition Cascade
  作者：Chao Fang、Charles S. Shanahan、Daniel H. Paull、Stephen F. Martin

  DOI：10.1002/anie.201205274

  日期：2012.10.15

  Sweet to the core: Enantioselective formal total syntheses of the title compounds were accomplished in 24 steps from 2‐deoxy‐D‐ribose. The synthesis features a novel cascade of reactions culminating in an intramolecular dipolar cycloaddition to form the tricyclic core of the stemofoline alkaloids from an acyclic diazo imine intermediate.

  Sweet to the core：标题化合物的对映选择性形式全合成是从 2-脱氧-D-核糖分24 步完成的。该合成的特点是一系列新的反应，最终在分子内偶极环加成反应中从无环重氮亚胺中间体形成茎叶林生物碱的三环核心。