2-phenyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-phenyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole
• 英文别名: 2-phenyl-1,3,4,9-tetrahydropyrido[3,4-b]indole
• 化学式: C₁₇H₁₆N₂
• 分子量: 248.327
• InChiKey: PADOOGJXLWQTSZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  19
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole 在 氧气 、 sodium acetate 、 rose bengal 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.0h， 以31%的产率得到1-oxo-2-phenyl-1,2,3,4-tetrahydro-β-carboline
  参考文献：
  名称：

  可见光驱动的环叔胺的CH H氧化：获得具有抗病毒活性的合成马兜铃生物碱

  摘要：

  空气和可见光已在环境条件下用于环叔胺的直接CH-H氧化，使用有机染料作为光催化剂和LED。证明了这种新的环境兼容方案对色氨酸和四氢异喹啉底物的各种侧链衍生化的耐受性。所提出的方法提供了朝向δ内酰胺类，其功能强的抗病毒性质的直接的和可持续的路线（EC 50下降到4.6±1.8μ米）针对人巨细胞病毒（HCMV）。明显的优势，易于获得且价格便宜，试剂，有机染料，可见光，空气/ O 2 以及原子效率，使该系统对于具有抗病毒活性的通用型金丝瓜碱生物碱衍生物的合成具有很高的吸引力。

  DOI：

  10.1002/chem.201900078
• 作为产物：
  描述：

  吲哚-3-乙醛酰氯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 cyclopentadienyl iron(II) dicarbonyl dimer 、 三丁基膦 、 苯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 42.0h， 生成 2-phenyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole
  参考文献：
  名称：

  铁通过选择性四电子还原功能化CO催化的Pictet-Spengler型环化

  摘要：

  在本文中，我们描述了一种新颖的Pictet-Spengler型催化式环化反应，该反应使用CO 2作为无毒且可持续的C1原料，对环境无害且非贵金属铁作为催化剂。通过仔细调节反应参数，将CO 2选择性四电子还原为亚甲基级中间体，可以实现反应。在温和的条件下，很容易获得各种四氢-β-咔啉和其他含氮杂环。机理研究表明，四氢-β-咔啉可能是通过螺环吲哚烯中间体获得的。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000521

文献信息

• Cross‐Dehydrogenative Coupling of Tetrahydroisoquinolines and 2‐Fluoro‐1,3‐benzodithiole‐1,1,3,3‐tetraoxide: A New Synthetic Approach to α‐Monofluoromethyl Tertiary Amines
  作者：Bao‐qin Huang、Yuan Chen、Xue‐jing Zhang、Ming Yan

  DOI：10.1002/ejoc.202100537

  日期：2021.6.7

  A cross dehydrogenative coupling of tetrahydroisoquinolines and 2-fluoro-1,3-benzodithiole-1,1,3,3-tetraoxide had been developed. The products could be transformed to 1- monofluoromethyl tetrahydroisoquinolines via a subsequent desulfonylation. This method provides a new synthetic approach to α-monofluoromethyl tertiary amines.

  已开发出四氢异喹啉和 2-fluoro-1,3-benzodithiole-1,1,3,3-tetraoxide 的交叉脱氢偶联。产物可以通过随后的脱磺酰化作用转化为1-单氟甲基四氢异喹啉。该方法为α-单氟甲基叔胺提供了一种新的合成方法。
• Indoles, III Lactamisation of 4.9-Dihydropyrano [3.4-b]indol-1(3H)-ones. - A New Synthetic Route to the β-Carboline Ring System
  作者：Jochen Lehmann、Khadiga M. Ghoneim、Adel A. El-Gendy

  DOI：10.1002/ardp.19873200106

  日期：——

  Reaction of the pyrano[3.4‐b]indolones 1a‐d with aniline, benzylamine, phenylethylamine and propylamine at 200–210 °C yields the 2.3.4.9‐tetrahydro‐1H‐pyrido[3.4‐b]indol‐1‐ones 5a‐j, which can be converted to the 2.3.4.9‐tetrahydro‐1H‐pyrido[3.4‐b]indoles 6a‐j by reduction with LiAlH4. After treatment with methylamine and 2 only the amides 3 and 4 could be isolated. Unsubstituted tetrahydro‐β‐carboline

  吡喃并 [3.4-b] 吲哚酮 1a-d 与苯胺、苄胺、苯乙胺和丙胺在 200–210 °C 下反应生成 2.3.4.9-四氢-1H-吡啶并 [3.4-b] indole-1-ones 5a- j，可通过 LiAlH4 还原转化为 2.3.4.9-四氢-1H-吡啶并 [3.4-b] 吲哚 6a-j。用甲胺和 2 处理后，只能分离出酰胺 3 和 4。未取代的四氢 - β - 咔啉 7 可通过 6c 的区域选择性脱苄获得。
• Electron Donor–Acceptor Complex-Initiated Photochemical Cyanation for the Preparation of α-Amino Nitriles
  作者：Qing Xia、Yufei Li、Lan Cheng、Xin Liang、Chenlin Cao、Peng Dai、Hongping Deng、Weihua Zhang、Qingmin Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03703

  日期：2020.12.18

  An electron donor–acceptor complex-initiated α-cyanation of tertiary amines has been described. The reaction protocol provides a novel method to synthesize various α-amino nitriles under mild conditions. The reaction can proceed smoothly without the presence of photocatalysts and transition metal catalysts, and either oxidants are unnecessary or O2 is the only oxidant. The practicality of this method

  已经描述了电子给体-受体配合物引发的叔胺的α-氰化。该反应方案提供了在温和条件下合成各种α-氨基腈的新颖方法。该反应可在不存在光催化剂和过渡金属催化剂的情况下顺利进行，并且氧化剂是不必要的或O 2是唯一的氧化剂。这种方法的实用性不仅通过天然生物碱衍生物和药物中间体的后期功能化得以展示，而且通过止流微管反应器的适用性得以展示。
• Photocatalyst- and transition-metal-free α-allylation of <i>N</i>-aryl tetrahydroisoquinolines mediated by visible light
  作者：Zhuohua Li、Pengju Ma、Yongzhu Tan、Yufei Liu、Min Gao、Yujun Zhang、Bo Yang、Xuan Huang、Yuan Gao、Junmin Zhang

  DOI：10.1039/c9gc04191e

  日期：——

  electron-donor–acceptor (EDA) complex between the N-aryl tetrahydroisoquinolines and an allyl or a benzyl bromide. Irradiation with purple light triggered single-electron transfer (SET) from the N-aryl tetrahydroisoquinolines to the allyl or benzyl bromide of the EDA complex, inducing the formation of the corresponding allyl or benzyl radical and the subsequent radical–radical coupling. This approach represents

  已经实现了N-芳基四氢异喹啉的方便和有效的α-烯丙基化。仅在可见光照射下无需过渡金属或光催化剂即可实现这种转变。该机制涉及N-芳基四氢异喹啉与烯丙基或苄基溴之间的新型原位生成的电子供体-受体（EDA）络合物。紫色光的照射触发了N的单电子转移（SET）-芳基四氢异喹啉与EDA络合物的烯丙基或苄基溴，诱导相应的烯丙基或苄基自由基的形成，以及随后的自由基-自由基偶联。该方法代表了N-芳基四氢异喹啉的无光催化剂和无过渡金属的α-烯丙基和苄基官能化的第一个例子。
• A Method for Identifying and Developing Functional Group Tolerant Catalytic Reactions: Application to the Buchwald–Hartwig Amination
  作者：Jeffery Richardson、J. Craig Ruble、Elizabeth A. Love、Simon Berritt

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00201

  日期：2017.4.7

  individual functional groups on the success of a transformation under various conditions and provides a simple framework for identifying new conditions that tolerate challenging functional groups. Application of this approach to profile the conditions for the Buchwald–Hartwig amination and rapidly identify bespoke conditions for challenging substrate classes is described.

  过渡金属催化彻底改变了有机合成方法，但是将其应用于高度功能化的分子（如药物及其前体）时，通常会遇到困难。这导致发现集合中富集了具有不太理想的特性（高亲脂性，低极性表面积）的物质。经常使用掩蔽基团来解决这个问题，这与这些方法对于绿色化学和原子经济的内在理想相反。Glorius等人描述的与健壮性筛选有关的通用筛选方法，可以广泛理解各个官能团对各种条件下转化成功的影响，并提供一个简单的框架来鉴定可耐受具有挑战性的官能团的新条件。