去氢萘普生 | 27602-79-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 多环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 去氢萘普生
• 中文别名: 萘普生杂质38
• 英文名称: 2-(6-methoxynaphth-2-yl)acrylic acid
• 英文别名: 2-(6'-methoxy-2'-naphthyl)propenoic acid；2-(6-methoxynaphthalen-2-yl)acrylic acid；2-(6'-methoxy-2'-naphthyl)acrylic acid；6-methoxy-α-methylene-2-naphthaleneacetic acid；2-(6-methoxynaphthalen-2-yl)prop-2-enoic Acid
• CAS: 27602-79-5
• 化学式: C₁₄H₁₂O₃
• 分子量: 228.247
• InChiKey: MJWURUPGNUFKMR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  172-174 °C
• 沸点：
  414.3±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.214±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  去氢萘普生 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 C₃₃H₄₇FeNP₂ 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 6.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  二茂铁基手性双磷配体通过非共价离子对相互作用实现高度对映选择性不对称氢化。

  摘要：

  开发了新型的二茂铁基手性双磷配体Wudaphos，它具有优异的ee和活性（ee高达99％，TON高达20000），用于2-芳基和2-烷基丙烯酸通过离子的不对称氢化在无碱和温和的反应条件下配对非共价相互作用。还以优异的ee效率有效地获得了著名的消炎药，如萘普生和布洛芬，以及用于制备罗氏酯和某些生物活性化合物的中间体。进行了对照实验，发现离子对非共价相互作用和链长起着重要作用。

  DOI：

  10.1039/c6sc01845a
• 作为产物：
  描述：

  6-甲氧基-2-萘甲醛 在 哌啶 、 氢氧化钾 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 [CpFe(CO)2(THF)](+) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 去氢萘普生
  参考文献：
  名称：

  萘普生前体的一种方便的新合成方法

  摘要：

  萘普生的前体 2-(6-methoxy-2-naphthyl)propenoic acid 由市售的 6-methoxy-2-naphthaldehyde 分三步合成，收率良好。该合成包括以高产率将丙烯酸乙酯一步还原为丙烯酸乙酯。

  DOI：

  10.1055/s-2002-33920

文献信息

• Enantioselective Hydrogenation of α-Substituted Acrylic Acids Catalyzed by Iridium Complexes with Chiral Spiro Aminophosphine Ligands
  作者：Shou-Fei Zhu、Yan-Bo Yu、Shen Li、Li-Xin Wang、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1002/anie.201204363

  日期：2012.8.27

  Highly active: Iridium complexes with chiral spiro aminophosphine ligands were synthesized and applied as catalysts for the asymmetric hydrogenation of α‐substituted acrylic acids (see scheme). The complexes were highly active catalysts, showing turnover frequencies of up to 6000 h−1, and catalyst loadings could be reduced to 0.01 mol %.

  高活性：与手性螺环氨基膦配体的铱络合物的合成和作为催化剂用于α-取代的丙烯酸的不对称氢化（参见方案）施用。该复合物具有高活性的催化剂，显示出6000 h最多的周转频率-1，并且催化剂载量可减少到0.01％（摩尔）。
• Enantioselective Enolate Protonation in Sulfa–Michael Addition to α-Substituted <i>N</i>-Acryloyloxazolidin-2-ones with Bifunctional Organocatalyst
  作者：Nirmal K. Rana、Vinod K. Singh

  DOI：10.1021/ol202808n

  日期：2011.12.16

  Organocatalytic conjugate addition of thiols to α-substituted N-acryloyloxazolidin-2-ones followed by asymmetric protonation has been studied in the presence of cinchona alkaloid derived thioureas. Both of the enantiomers are accessible with the same level of enantioselectivity using pseudoenantiomeric quinine/quinidine derived catalysts. The addition/protonation products have been converted to useful biologically

  在金鸡纳生物碱衍生的硫脲的存在下，已经研究了硫醇向α-取代的N-丙烯酰基恶唑烷丁二酮的有机催化共轭加成反应，然后进行不对称质子化。使用假对映异构体奎宁/奎尼丁衍生的催化剂，两种对映体都可以以相同水平的对映体选择性获得。加成/质子化产物已转化为有用的生物活性分子。
• Structural insights into the ene-reductase synthesis of profens
  作者：J. Waller、H. S. Toogood、V. Karuppiah、N. J. W. Rattray、D. J. Mansell、D. Leys、J. M. Gardiner、A. Fryszkowska、S. T. Ahmed、R. Bandichhor、G. P. Reddy、N. S. Scrutton

  DOI：10.1039/c7ob00163k

  日期：——

  Comparative co-crystal structural analysis of profen-bound OYEs highlighted key interactions important in determining substrate binding in a catalytically active conformation. The general utility of ene reductases for the synthesis of (R)-profens was established and this work will now drive future mutagenesis studies to screen for the production of pharmaceutically-active (S)-profens.

  烯还原酶还原α，β-不饱和羧酸和酯的双键仍然具有挑战性，通常需要通过第二个吸电子部分（例如卤化物或第二个羧酸根）进行活化。我们表明，旧黄色酶（OYEs）有效地还原了Profen前体，2-芳基丙烯酸和它们的酯。XenA和GYE酶显示出对酸的活性，而更广泛的酶显示出对等效的甲基酯的活性。结合profen的OEY的比较共晶体结构分析突出了关键相互作用，这些相互作用对于确定催化活性构象中的底物结合非常重要。
• Enantioselective hydrogenation reactions with a full set of preformed and prepared in situ chiral diphosphine-ruthenium (II) catalysts.
  作者：J.P. Genêt、C. Pinel、V. Ratovelomanana-Vidal、S. Mallart、X. Pfister、L. Bischoff、M.C.Cano De Andrade、S. Darses、C. Galopin、J.A. Laffitte

  DOI：10.1016/0957-4166(94)80030-8

  日期：1994.4

  new class of 2-methylallyl ruthenium chiral diphosphines 1 are efficient in asymmetric hydrogenation of α,β unsaturated acids and allylic alcohols. The related chiral halogen-containing ruthenium catalysts 2 are prepared from 1 or in situ from (COD)Ru(η)3-(CH2)2CHCH3)2 by ligand exchange with the chelating diphosphine followed by protonation (HX) in acetone. This procedure allows rapid screening of chiral

  新型的2-甲基烯丙基钌手性二膦化合物1在α，β不饱和酸和烯丙醇的不对称加氢中有效。相关的手性含卤素的钌催化剂2由1或从（COD）Ru（η）3-（CH 2）2 CHCH 3）2原位制备。通过与螯合的二膦进行配体交换，然后在丙酮中进行质子化（HX）。该方法允许在钌介导的前手性底物氢化中快速筛选手性膦，例如Diop，Chiraphos，Cbd，Bppm，Binap，β-葡萄糖，Biphemp，MeO-Biphep，Me-Duphos。具有阻转异构体配体（ee高达99％）的Ru催化剂显示出很高的效率，并且C 2对称的双（膦环烷）也作为有价值的配体出现了（Me-Duphos，ee高达87％尚未优化）。β-酮酯的不对称氢化反应可以在相当温和的条件下进行（H 2为4 atm。（例如，在50℃，ee高达99％），具有双取代双键的β-酮酯也在控制的条件下以优异的光学纯度被化学选择性氢化为不饱和手性醇。
• Synthesis of new cationic BINAP–ruthenium(<scp>II</scp>) complexes and their use in asymmetric hydrogenation [BINAP = 2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl]
  作者：Kazushi Mashima、Koh-hei Kusano、Tetsuo Ohta、Ryoji Noyori、Hidemasa Takaya

  DOI：10.1039/c39890001208

  日期：——

  [RuX2(arene)]2(1) and (S)-BINAP gives cationic BINAP–ruthenium complexes of the formula RuX(arene)[(S)-binap]} Y (2)(X = Cl, Br, and l; Y = Cl, Br, l, BF4, and BPh4; arene = C6H6 and p-MeC6H4CHMe2) which are efficient catalyst precursors for enantioselective hydrogenation of various prochiral alkenic and ketonic substrates [BINAP = 2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl]; a crystal structure of (2)(with

  [RuX 2（arene）] 2（1）与（S）-BINAP的反应产生式为RuX（arene）[（S）-binap]} Y（2）（X = Cl， Br和l； Y = Cl，Br，l，BF 4和BPh 4；芳烃= C 6 H 6和p -MeC 6 H 4 CHMe 2），它们是对各种手性烯键和酮键进行对映选择性氢化的有效催化剂前体底物[BINAP ＝ 2，2′-双（二苯基膦基）-1，1′-联萘基]；（2）（X = Cl，Y = BF 4的晶体结构）。