1-(4-amino-2,3,5,6-tetramethylphenyl)ethan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(4-amino-2,3,5,6-tetramethylphenyl)ethan-1-one
• 英文别名: 1-(4-Amino-2,3,5,6-tetramethylphenyl)ethanone
• 化学式: C₁₂H₁₇NO
• 分子量: 191.273
• InChiKey: ZRDUKYFPZYELCT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  43.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-戊醇 、 1-(4-amino-2,3,5,6-tetramethylphenyl)ethan-1-one 在 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以76%的产率得到1-(4-amino-2,3,5,6-tetramethylphenyl)-3-ethylpentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  仲醇借氢催化：β-支链羰基化合物生成新途径

  摘要：

  描述了使用仲醇和 Ph* (Me5C6) 酮产生 β-支化羰基产物的借氢反应（21 个实施例）。这种新的 CC 键形成过程需要低负载量的 [Cp*IrCl2]2、相对较低的温度和高达 2.0 当量的仲醇。观察到底物诱导的非对映选择性，这代表了非对映选择性烯醇化物借氢烷基化的第一个例子。通过利用 Ph* 基团，β-支化产物可以使用逆弗里德尔-克拉夫茨反应直接裂解为相应的酯或酰胺。最后, 该协议应用于合成香料化合物 (±)-3-甲基-5-苯基戊醇。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b12840
• 作为产物：
  描述：

  1-(2,3,5,6-四甲基-4-硝基苯基)乙酮 在 calcium(II) chloride dihydrate 、 锌 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以87%的产率得到1-(4-amino-2,3,5,6-tetramethylphenyl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用仲醇对酮进行无过渡金属的α- C-烷基化

  摘要：

  已经开发了用仲醇进行的碱介导的酮的α- C-烷基化。这种不含过渡金属的方法采用KO t -Bu作为碱，并且具有广泛的应用范围，允许将多种商品脂族仲醇和1-芳基乙醇用作烷基化剂。芳基甲基酮经历选择性单α -C烷基化在高分离产率（23个实例中，65％平均产率）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131571

文献信息

• Hydrogen Borrowing Catalysis with Secondary Alcohols: A New Route for the Generation of β-Branched Carbonyl Compounds
  作者：Wasim M. Akhtar、Choon Boon Cheong、James R. Frost、Kirsten E. Christensen、Neil G. Stevenson、Timothy J. Donohoe

  DOI：10.1021/jacs.6b12840

  日期：2017.2.22

  hydrogen borrowing reaction employing secondary alcohols and Ph* (Me5C6) ketones to give β-branched carbonyl products is described (21 examples). This new C-C bond forming process requires low loadings of [Cp*IrCl2]2, relatively low temperatures, and up to 2.0 equiv of the secondary alcohol. Substrate-induced diastereoselectivity was observed, and this represents the first example of a diastereoselective

  描述了使用仲醇和 Ph* (Me5C6) 酮产生 β-支化羰基产物的借氢反应（21 个实施例）。这种新的 CC 键形成过程需要低负载量的 [Cp*IrCl2]2、相对较低的温度和高达 2.0 当量的仲醇。观察到底物诱导的非对映选择性，这代表了非对映选择性烯醇化物借氢烷基化的第一个例子。通过利用 Ph* 基团，β-支化产物可以使用逆弗里德尔-克拉夫茨反应直接裂解为相应的酯或酰胺。最后, 该协议应用于合成香料化合物 (±)-3-甲基-5-苯基戊醇。
• QUINAZOLINE DERIVATIVES USED AS INHIBITORS OF ERBB TYROSINE KINASE
  申请人：Barlaam Bernard Christophe

  公开号：US20090029968A1

  公开（公告）日：2009-01-29

  A quinazoline derivative of the Formula I: wherein the substituents are as defined in the text for use in the production of an anti-proliferative effect which effect is produced alone or in part by inhibiting erbB2 receptor tyrosine kinase in a warm-blooded animal such as man.

  公式I中的喹唑啉衍生物：其中取代基如文本所定义，用于制备抗增殖效应，该效应单独或部分通过抑制erbB2受体酪氨酸激酶在温血动物（如人）中产生。
• Hydrogen borrowing catalysis using 1° and 2° alcohols: Investigation and scope leading to α and β branched products
  作者：James R. Frost、Choon Boon Cheong、Wasim M. Akhtar、Dimitri F.J. Caputo、Kirsten E. Christensen、Neil G. Stevenson、Timothy J. Donohoe

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132051

  日期：2021.4

  variety of ketones using 1° or 2° alcohols under hydrogen borrowing catalysis is described. Initial research focused on the α-alkylation of cyclopropyl ketones with higher 1° alcohols (i.e. larger than MeOH), leading to the formation of α-branched products. Our search for additional substrates with which to explore this chemistry led us to discover that di-ortho-substituted aryl ketones were also privileged

  描述了在氢借位催化下使用1°或2°醇对各种酮进行的烷基化。最初的研究集中在环丙酮与更高的1°醇（即大于MeOH）的α-烷基化反应上，导致形成α-支化产物。我们通过寻找其他底物来探索这种化学反应，使我们发现，二邻位取代的芳基酮也是特有的支架，其中Ph ∗（C 6 Me 5）酮是最佳选择。进一步的研究表明，该基序对于与2°醇形成β支链产物的烷基化至关重要，这也为研究非对映选择性和分子内氢借入过程提供了机会。
• Transition metal free α-C-alkylation of ketones using secondary alcohols
  作者：Mubarak B. Dambatta、Joseph Santos、Robert R.A. Bolt、Louis C. Morrill

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131571

  日期：2020.11

  A base-mediated α-C-alkylation of ketones with secondary alcohols has been developed. This transition metal free approach employs KOt-Bu as the base and exhibits a broad scope, allowing a range of commodity aliphatic secondary alcohols and 1-arylethanols to be employed as alkylating agents. Aryl methyl ketones undergo selective mono-α-C-alkylation in high isolated yields (23 examples, 65% average yield)

  已经开发了用仲醇进行的碱介导的酮的α- C-烷基化。这种不含过渡金属的方法采用KO t -Bu作为碱，并且具有广泛的应用范围，允许将多种商品脂族仲醇和1-芳基乙醇用作烷基化剂。芳基甲基酮经历选择性单α -C烷基化在高分离产率（23个实例中，65％平均产率）。