(3aS,8aR)-2-(6-methylpyridin-2-yl)-3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d]oxazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: (3aS,8aR)-2-(6-methylpyridin-2-yl)-3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d]oxazole
• 英文别名: (3AS,8aR)-2-(6-methylpyridin-2-yl)-3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d]oxazole；(3aR,8bS)-2-(6-methylpyridin-2-yl)-4,8b-dihydro-3aH-indeno[1,2-d][1,3]oxazole
• 化学式: C₁₆H₁₄N₂O
• 分子量: 250.3
• InChiKey: SGJXJZCXVZDEEU-CABCVRRESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 2,3,3,3-四氟丙烯 、 (3aS,8aR)-2-(6-methylpyridin-2-yl)-3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d]oxazole 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 以51%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  镍催化工业相关氢氟烯烃 HFO-1234yf 的选择性 C(sp2)−F 键烷基化

  摘要：

  已经开发出一种镍催化的廉价工业化学品 HFO-1234yf 与烷基锌试剂的选择性 C(sp 2 )−F 键烷基化反应。初步机理研究表明，在溴化锂存在下，富电子较少的吡啶-恶唑啉或联吡啶基配体具有与富电子膦配体相当甚至更高的CF键氧化加成速率。

  DOI：

  10.1002/anie.202308690
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基吡啶氧化物 在 对甲苯磺酸 、 N,N-二乙基氯甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (3aS,8aR)-2-(6-methylpyridin-2-yl)-3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d]oxazole
  参考文献：
  名称：

  双芳基阻转异构体的对映选择性镍催化电化学合成

  摘要：

  已经开发了一种可扩展的对映选择性镍催化的芳基溴化物电化学还原均偶联，在温和的条件下使用电作为未分割电池中的还原剂，以良好的产率提供对映体富集的轴向手性联芳基化合物。在其他条件相同的情况下，在没有电流的情况下，常见的金属还原剂（例如 Mn 或 Zn 粉末）导致产率显着降低，这突显了过渡金属催化和电化学结合提供的增强的反应性。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b13117
• 作为试剂：
  描述：

  2-萘甲醚 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 氯化镍二甲氧基乙烷 、 (3aS,8aR)-2-(6-methylpyridin-2-yl)-3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d]oxazole 、 三溴化硼 、 potassium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 (R) 2,2'-bis(benzyloxy)-3,3'-diphenyl-1,1'-binaphthalene 、 2,2'-bis(benzyloxy)-3,3'-diphenyl-1,1'-binaphthalene
  参考文献：
  名称：

  双芳基阻转异构体的对映选择性镍催化电化学合成

  摘要：

  已经开发了一种可扩展的对映选择性镍催化的芳基溴化物电化学还原均偶联，在温和的条件下使用电作为未分割电池中的还原剂，以良好的产率提供对映体富集的轴向手性联芳基化合物。在其他条件相同的情况下，在没有电流的情况下，常见的金属还原剂（例如 Mn 或 Zn 粉末）导致产率显着降低，这突显了过渡金属催化和电化学结合提供的增强的反应性。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b13117

文献信息

• Chiral Alkyl Amine Synthesis via Catalytic Enantioselective Hydroalkylation of Enecarbamates
  作者：Deyun Qian、Srikrishna Bera、Xile Hu

  DOI：10.1021/jacs.0c11630

  日期：2021.2.3

  Chiral alkyl amines are omnipresent as bioactive molecules and synthetic intermediates. The catalytic and enantioselective synthesis of alkyl amines from readily accessible precursors is challenging. Here we develop a nickel-catalyzed hydroalkylation method to assemble a wide range of chiral alkyl amines from enecarbamates (N-Cbz-protected enamines) and alkyl halides with high regio- and enantioselectivity

  手性烷基胺作为生物活性分子和合成中间体无处不在。从容易获得的前体催化和对映选择性合成烷基胺具有挑战性。在这里，我们开发了一种镍催化的加氢烷基化方法，以从具有高区域选择性和对映选择性的烯氨基甲酸酯（N-Cbz 保护的烯胺）和烷基卤化物中组装各种手性烷基胺。该方法适用于未活化和活化的烷基卤化物，并且能够生产具有两个最小差异的 α-烷基取代基的对映异构富集胺。温和的条件导致高官能团耐受性，这在许多天然产物和药物分子的后产物官能化以及手性构建块和生物活性化合物的关键中间体的合成中得到证明。
• Enantioselective Ni-Catalyzed Electrochemical Synthesis of Biaryl Atropisomers
  作者：Hui Qiu、Bin Shuai、Yun-Zhao Wang、Dong Liu、Yue-Gang Chen、Pei-Sen Gao、Hong-Xing Ma、Song Chen、Tian-Sheng Mei

  DOI：10.1021/jacs.9b13117

  日期：2020.6.3

  A scalable enantioselective nickel-catalyzed electrochemical reductive homocoupling of aryl bromides has been developed, affording enantioenriched axially chiral biaryls in good yield under mild conditions using electricity as a reductant in an undivided cell. Common metal reductants such as Mn or Zn powder resulted in significantly lower yields in the absence of electric current under otherwise identical

  已经开发了一种可扩展的对映选择性镍催化的芳基溴化物电化学还原均偶联，在温和的条件下使用电作为未分割电池中的还原剂，以良好的产率提供对映体富集的轴向手性联芳基化合物。在其他条件相同的情况下，在没有电流的情况下，常见的金属还原剂（例如 Mn 或 Zn 粉末）导致产率显着降低，这突显了过渡金属催化和电化学结合提供的增强的反应性。
• Nickel‐Catalyzed Selective C(sp²)−F Bond Alkylation of Industrially Relevant Hydrofluoroolefin HFO‐1234yf
  作者：Yun‐Cheng Luo、Ming‐Kuan Wang、Ling‐Chao Yu、Xingang Zhang

  DOI：10.1002/anie.202308690

  日期：2023.9.11

  A nickel-catalyzed selective C(sp2)−F bond alkylation of the inexpensive industrial chemical HFO-1234yf with alkylzinc reagents has been developed. Preliminary mechanistic studies reveal that the less electron-rich pyridine-oxazoline or bipyridine-based ligands feature comparable or even higher rates of C−F bond oxidative addition than the electron-rich phosphine ligands in the presence of lithium

  已经开发出一种镍催化的廉价工业化学品 HFO-1234yf 与烷基锌试剂的选择性 C(sp 2 )−F 键烷基化反应。初步机理研究表明，在溴化锂存在下，富电子较少的吡啶-恶唑啉或联吡啶基配体具有与富电子膦配体相当甚至更高的CF键氧化加成速率。