pinacol corannuleneboronate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: pinacol corannuleneboronate
• 英文别名: 1-(pinacolatoboron)corannulene；corannulene boronic acid pinacol ester；(bpin)corannulene；4,4,5,5-tetramethyl-2-corannulyl-1,3,2-dioxaborolane；corannulene-1-boronic acid pinacol ester；2-(2-Hexacyclo[11.5.2.04,17.07,16.010,15.014,18]icosa-1(18),2,4(17),5,7(16),8,10(15),11,13,19-decaenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₂₆H₂₁BO₂
• 分子量: 376.263
• InChiKey: YNEVPNXSQFOUML-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.07
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pinacol corannuleneboronate 在 四(三苯基膦)钯 、 dimethyldimesitylsilane 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性对映异构体茚并环戊烯碗：对Cahn–Ingold–Prelog分子手性概念的批判

  摘要：

  手性Corannulenes比比皆是，但通常会遭受碗到碗倒置相关的构型不稳定性1，从而避免了立体性和立体元素构造的问题。2相反，围成环的Corannulenes显示碗对碗倒置的障碍大大增加。特别是茚并环戊二烯的转化时间太慢，无法通过常规NMR方法观察到，并增加了产生手性阻转异构碗形芳烃的可能性。3两种由简单的2-卤代芳基Corannulenes制备茚并蒽环的方法-甲硅烷基阳离子C-F活化，4和Pd介导的C-Cl活化[5]-使得能够合成这类手性阻转异构体茚并蒽环。6通过高效液相色谱在手性支持相上拆分对映异构体，促进了对手性性质，绝对“笛卡尔”构型的分配以及构型稳定性的评估的研究。7这些研究对非平凡的立体元素的任何系统分配（即不是分子整体）提出了质疑，并驳斥了“ Cahn–Ingold–Prelog元素”与手性的物理或“笛卡尔”基础之间的任何一致性主张。

  DOI：

  10.1002/anie.201801325
• 作为产物：
  描述：

  心环烯 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 potassium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 pinacol corannuleneboronate
  参考文献：
  名称：

  荧光corannulene衍生物的口味：合成、光谱特性和生物成像应用

  摘要：

  这里报道的是一种适用于细胞成像的荧光 corannulene 衍生物。它们源自用已知荧光团“标记”corannulene。标记的二角环烯显示出强荧光（在 MeOH 中φ F > 0.25）、良好的光稳定性和长发射波长（500 nm 至 600 nm）。细胞染色实验表明，其中几种具有优异的细胞膜通透性和靶向能力。此外，我们还发现了一种意想不到的、高效的能量从花环烯到悬垂荧光团的转移。这对玉米蒌烯研究的许多领域都有影响。

  DOI：

  10.1039/d1cc02307a

文献信息

• Porphyrin-based systems containing polyaromatic fragments: decoupling the synergistic effects in aromatic-porphyrin-fullerene systems
  作者：Sergio Ferrero、Héctor Barbero、Daniel Miguel、Raúl García-Rodríguez、Celedonio M. Álvarez

  DOI：10.1039/d0ra07407a

  日期：——

  investigated by NMR titrations and DFT studies. Despite having two potential binding sites, the pyrene derivatives did not associate with C60 or C70. In contrast, the tetracorannulene derivatives bound C60 and C70, although with modest binding constants. In these novel para-substituted systems, the porphyrin core acts as a simple linker that does not participate in the binding process, which allows the system

  在这项工作中，我们报告了一种两步合成方法，该方法允许使用微波辅助的四重 Suzuki-Miyaura 反应在内消旋四芳基卟啉的对位引入四个芘或 Corannulene 片段。将 PAH 放置在远离卟啉核心的位置，可以避免卟啉核心参与与富勒烯的结合。通过 NMR 滴定和 DFT 研究研究了四种新分子受体的富勒烯承载能力。尽管具有两个潜在的结合位点，但芘衍生物不与C 60或C 70缔合。相反，四环烯衍生物结合C 60和C 70 ，尽管具有适度的结合常数。在这些新颖的对位取代系统中，卟啉核心充当不参与结合过程的简单连接体，这使得该系统可以被视为两个独立的分子镊子；即，第一结合事件不被传送到第二结合位点。这种行为可以被认为是卟啉核心与结合事件解耦的直接结果。
• Octapodal Corannulene Porphyrin-Based Assemblies: Allosteric Behavior in Fullerene Hosting
  作者：Sergio Ferrero、Héctor Barbero、Daniel Miguel、Raúl García-Rodríguez、Celedonio M. Álvarez

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00072

  日期：2020.4.3

  the four corannulene units, the relatively flexible porphyrin tether actively participates in the recognition process, resulting in a strong synergistic effect. This leads to a very strong interaction with C60, which in turn also induces a large structural change on the other face (second potential binding site), leading to a negative allosteric effect. We also introduced Zn2+ in the porphyrin core

  通过在卟啉支架中引入八个香兰素部分，制备了八足体基于香兰素的超分子系统。尽管这种双尖孔栅卟啉具有双镊子行为的潜力，但NMR滴定显示排他形成了1：1加合物。该系统对C 60和C 70表现出非常强的亲和力（K 1 =（2.71±0.08）×10 4和（2.13±0.1）×10 5 M –1，分别表示对后者的选择性。密度泛函理论（DFT）的计算表明，除了四个香兰素单元之外，相对灵活的卟啉链还积极参与识别过程，从而产生了强大的协同效应。这导致与C 60的相互作用非常强，这反过来又在另一面上引起了较大的结构变化（第二个潜在的结合位点），从而导致了负面的变构作用。我们还在卟啉核心中引入了Zn 2+，以调节其柔韧性。所得的金属卟啉也表现出单镊子的行为，尽管对于C 60和C 70的结合常数稍小，这表明富勒烯与我们超分子平台的一个表面配位的效果仍会传递到另一表面，从而导致第二个潜在的结合位点失活。
• Synergistic Effect of Tetraaryl Porphyrins Containing Corannulene and Other Polycyclic Aromatic Fragments as Hosts for Fullerenes. Impact of C₆₀ in a Statistically Distributed Mixture of Atropisomers
  作者：Celedonio M. Álvarez、Héctor Barbero、Sergio Ferrero、Daniel Miguel

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00454

  日期：2016.7.15

  Suzuki–Miyaura reactions. Their 1H NMR spectra showed the typical pattern of four atropisomers distributed according to their statistical ratio not properly separable due to their fast isomerization. Their ability to bind buckminsterfullerene has been tested with the whole mixture, and different behaviors have been found, α4 isomer corannulene-substituted porphyrins being the best hosts in the family

  在微波辐射下，通过四重Suzuki-Miyaura反应，通过简单的方法合成了在间位带有菲，pyr和and环烯基的对称内消旋-四芳基卟啉。他们的1 H NMR光谱显示了根据其统计比率分布的四种阻转异构体的典型模式，由于它们的快速异构化，它们不能适当地分离。其结合能力富勒烯已与整个混合物进行测试，不同的行为已经发现，α 4异构体碗烯基取代的卟啉是在家庭中的最好的主机。
• Trifluoromethyl/Perfluoroalkyl Corannulenes: Directed Synthesis and Photophysical Characterization
  作者：Yeqing Xia、TianJian Guo、Kim K. Baldridge、Jay S. Siegel

  DOI：10.1002/ejoc.201601449

  日期：2017.1.26

  Metal‐mediated couplings enable the synthesis of a series of perfluoroalkyl‐substituted corannulenes. Optical measurements display a constant set of electronic transitions across the series despite large changes in the first reduction potential. A possible transferable substituent effect on the radiative lifetimes and quantum yields is discussed.

  金属介导的偶联使得能够合成一系列全氟烷基取代的Corannulenes。尽管第一次还原电位发生了很大的变化，光学测量仍显示出一系列恒定的电子跃迁。讨论了可能的可转移取代基对辐射寿命和量子产率的影响。
• Affinity modulation of photoresponsive hosts for fullerenes: light-gated corannulene tweezers
  作者：Héctor Barbero、Sergio Ferrero、Lucía Álvarez-Miguel、Patricia Gómez-Iglesias、Daniel Miguel、Celedonio M. Álvarez

  DOI：10.1039/c6cc06445k

  日期：——

  Photo-reversible molecular tweezers based on bis-corannulene azobenzene derivatives have been assessed as host for fullerenes.

  基于双冠烯偶氮苯衍生物的可逆光分子镊子已被评估为富勒烯的宿主。