双(烯丙基)钙 | 35815-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 双(烯丙基)钙
• 英文名称: bis(allyl)calcium
• 英文别名: calciumbis(allyl)
• CAS: 35815-10-2
• 化学式: C₆H₁₀Ca
• 分子量: 122.223
• InChiKey: MJDDBEAKTSZHHD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.63
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(烯丙基)钙 在 碘 作用下， 以 [D₈]THF 为溶剂， 以99%的产率得到1,5-已二烯
  参考文献：
  名称：

  Jochmann, Phillip; Dols, Thomas S.; Spaniol, Thomas P., Angewandte Chemie - International Edition, 2009, vol. 48, p. 5715 - 5719

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  potassium allyl 在 calcium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以100%的产率得到双(烯丙基)钙
  参考文献：
  名称：

  Jochmann, Phillip; Dols, Thomas S.; Spaniol, Thomas P., Angewandte Chemie - International Edition, 2009, vol. 48, p. 5715 - 5719

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2,6-二甲基吡啶 在 双(烯丙基)钙 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到bis[(6-methylpyridin-2-yl)methyl]calcium
  参考文献：
  名称：

  钙介导的脱芳香化作用，C ？氢键活化和烷基化和苯甲酰吡啶衍生物的烯丙基化

  摘要：

  提出了一种生产脱芳香化，烯丙基化和CH键活化的吡啶衍生物的简便且通用的合成途径。相应的衍生物与先前报道的试剂双（烯丙基）钙[Ca（C 3 H 5）2 ]（1）反应，干净地获得高产率的产物。研究的N-杂环化合物范围包括2-甲基吡啶（2），4-甲基吡啶（3），2,6-二甲基吡啶（4），4-叔丁基吡啶（5），2,2'-联吡啶（6） ，a啶（7），喹啉（8）和异喹啉（9）。根据吡啶衍生物的取代方式，可以得到碳金属化或CH键活化产物。在氮原子的邻位或对位不存在甲基的情况下，碳金属化作用会导致脱芳构产物。C（sp 3）H键活化发生在邻位和对位甲基上。对吡啶中4位的立体屏蔽产生了通过C（sp 2）H键活化的环状金属化产物。分离的化合物[Ca（2-CH 2 -C 5 H 4 N）2（THF）]（2 b⋅（THF）），[Ca（4-CH 2 -C 5 H 4 N）2（THF）2 ]（3 b⋅（THF）2），[Ca（2-CH

  DOI：

  10.1002/chem.201101489

文献信息

• Insertion of Pyridine into the Calcium Allyl Bond: Regioselective 1,4-Dihydropyridine Formation and CH Bond Activation
  作者：Phillip Jochmann、Thomas S. Dols、Thomas P. Spaniol、Lionel Perrin、Laurent Maron、Jun Okuda

  DOI：10.1002/anie.201003704

  日期：2010.10.11

  The remarkable balance between nucleophilicity and basicity that is found for bis(allyl)calcium has not been previously reported for organolithium and organomagnesium reagents. Pyridine undergoes regioselective 1,4‐insertion into the calcium allyl bond of bis(allyl)calcium. The resulting calcium 4‐allyl‐1,4‐dihydropyridyl compound can be readily converted into the N‐protected 1,4‐dihydropyridine derivatives

  对于双（烯丙基）钙发现的亲核性和碱性之间的显着平衡以前尚未报道过有机锂和有机镁试剂。吡啶在双（烯丙基）钙的钙烯丙基键中进行区域选择性的1,4插入。生成的4-烯丙基-1,4-二氢吡啶基钙化合物可以轻松转化为N-保护的1,4-二氢吡啶衍生物。
• Alkaline earth metal complexes of a chiral polyether as initiator for the ring-opening polymerization of lactide
  作者：Julien P. Davin、Jean-Charles Buffet、Thomas P. Spaniol、Jun Okuda

  DOI：10.1039/c2dt31309j

  日期：——

  A chiral, tetradentate polyether ligand with a trans-1,2-cyclohexanediyl backbone, bis(methoxyethoxy)-trans-1,2-cyclohexane (5), was synthesized as both a racemate and the (S,S) enantiomer. 5 was found to form stable adducts with alkaline earth metal amides [MN(SiMe3)2}2(thf)x] (M = Mg (x = 0), Ca (x = 2) and Sr (x = 2/3)), [CaN(SiHMe2)2}2(thf)] as well as with hydrocarbyl compounds [Mg(CH2SiMe3)2] and [Ca(η3-C3H5)2]. X-ray diffraction study of the bis(amide) [((S,S)-5)CaN(SiMe3)2}2] and of the bis(allyl) [(rac-5)Ca(η3-C3H5)2] was performed. The complexes obtained were tested as initiators for the ring-opening polymerization of meso-, racemic and L-lactide.

  一种以反式-1,2-环己二基为骨架的手性四价聚醚配体--双（甲氧基乙氧基）-反式-1,2-环己烷（5）被合成为外消旋体和（S,S）对映体。发现 5 与碱土金属酰胺 [MN(SiMe3)2}2(thf)x]（M = Mg (x = 0)、Ca (x = 2) 和 Sr (x = 2/3)）、[CaN(SiHMe2)2}2(thf)] 以及烃基化合物 [Mg(CH2SiMe3)2] 和 [Ca(η3-C3H5)2]形成稳定的加合物。对双(酰胺)[((S,S)-5)CaN(SiMe3)2}2]和双(烯丙基)[(rac-5)Ca(η3-C3H5)2]进行了 X 射线衍射研究。所获得的复合物被测试用作中生代、外消旋和 L-内酰胺开环聚合的引发剂。
• Formation of a Cationic Calcium Hydride Cluster with a “Naked” Triphenylsilyl Anion by Hydrogenolysis of Bis(triphenylsilyl)calcium
  作者：Valeri Leich、Thomas P. Spaniol、Jun Okuda

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b00527

  日期：2015.5.18

  Protonolysis of bis(triphenylsilyl)calcium [Ca(SiPh3)2(THF)4] (1; THF = tetrahydrofuran) with the NNNN-type macrocyclic amido triamine (Me3TACD)H (TACD = 1,4,7-triazacyclododecane) gave the heteroleptic calcium complex [Ca(Me3TACD)SiPh3] (2) in quantitative yield. Hydrogenolysis of 2 gave the cationic tricalcium dihydride cluster [Ca3H2(Me3TACD)3]+(SiPh3)−·2THF (4a) in high yield with concomitant formation

  双（三苯基甲硅烷基）钙[Ca（SiPh 3）2（THF）4 ]（1 ; THF =四氢呋喃）与NNNN型大环酰胺基三胺（Me 3 TACD）H（TACD = 1,4,7-三氮杂环十二烷）的质子分解）的定量收率得到了杂钙复合物[Ca（Me 3 TACD）SiPh 3 ]（2）。2的氢解得到阳离子三氢化钙簇[Ca 3 H 2（Me 3 TACD）3 ] +（SiPh 3）- ·2THF（4a）高产并伴随形成HSiPh 3。在晶体中，4a由簇状阳离子和游离的三苯基甲硅烷基阴离子组成。1 H NMR光谱和氘标记实验证实了1中高极性Ca-Si键对二氢的选择性裂解。
• Preparation, Structure, and Ether Cleavage of a Mixed Hapticity Allyl Compound of Calcium
  作者：Phillip Jochmann、Thomas P. Spaniol、Stephen C. Chmely、Timothy P. Hanusa、Jun Okuda

  DOI：10.1021/om200749f

  日期：2011.10.10

  The synthesis, characterization, and decomposition pathway of the 18-crown-6 adduct of bis(allyl)calcium [Ca(η1-C3H5)(η3-C3H5)(18-crown-6)] (2) are reported. The solid-state structure of adduct 2 features one σ- and one π-bonded allyl ligand at the metal center. 2 is the first structurally characterized example of a mononuclear calcium complex bearing a purely σ-bound allyl ligand. DFT calculations

  的合成，表征，和分解之二的18-冠-6加合物的途径（烯丙基）化钙[Ca（η 1 -C 3 ħ 5）（η 3 -C 3 H ^ 5）（18-冠-6）] （2）的报告。加合物的固态结构2设有一个σ-和在金属中心一个π键合配体烯丙基。2是一个单核钙络合物轴承纯粹σ结合的烯丙基配体的第一结构表征的例子。DFT计算表明的[Ca（η 1 -C 3 ħ 5）（η 3 -C 3 H ^ 5）（18-冠-6）]和[钙（η 1 -C 3 ħ 5）2（18-冠-6）]构象接近的能量。在THF溶液中，η 3 -烯丙基配体在两个环境温度下只观察到-95℃。2经过冠醚的快速裂解，得到不同链长的乙烯基封端的醇盐，其半衰期为t 1/2 = 2.5 h。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Sn: Org.Verb.1, 1.1.1.14.2, page 133 - 136
  作者：

  DOI：——

  日期：——