3-(1H-pyrazolyl)benzoic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 3-(1H-pyrazolyl)benzoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 3-(1H-pyrazol-1-yl)benzoate；methyl 3-pyrazol-1-ylbenzoate
• 化学式: C₁₁H₁₀N₂O₂
• mdl: MFCD20441358
• 分子量: 202.213
• InChiKey: FNFWFAVDUMMRJN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  44.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯基三甲基氯化铵 、 3-(1H-pyrazolyl)benzoic acid methyl ester 在 C₁₇H₂₄N₅Ru⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 、 sodium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 以79 %的产率得到methyl-4-methyl-3-pyrazol-1-ylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  钌催化的芳烃单选择性 C-H 甲基化和 d3-甲基化

  摘要：

  C-Me 键的位点选择性安装仍然是改变分子化学和药理学特性的强大且广受欢迎的工具。直接 C-H 功能化提供了一种有吸引力的实现这种转变的方法。然而，此类协议通常使用苛刻的条件和危险的甲基化剂，对后期功能化的适用性差。此外，高度单选择性甲基化方案仍然很少。在此，我们报告了使用N,N,N -三甲基苯胺盐作为非致癌的、稳定的甲基化剂对芳烃进行有效的单选择性、定向邻位甲基化。我们将这个协议扩展到d 3-甲基化以及药物活性化合物的后期功能化。详细的动力学研究表明，Mel 的限速原位形成是观察到的反应性不可或缺的一部分。

  DOI：

  10.1021/jacsau.2c00399
• 作为产物：
  描述：

  吡唑 、 3-碘苯甲酸甲酯 在 copper(l) iodide 、 N,N-二甲基甘氨酸 、 四丁基磷翁乙酸盐 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以93%的产率得到3-(1H-pyrazolyl)benzoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  室温铜催化有机离子碱促进的芳基碘化物和溴化物的碳氮耦合

  摘要：

  仅仅良好的溶解度并不能解释有机离子碱在芳基碘化物甚至溴化物与脂族和芳族胺以及N杂环的室温偶联中的性能（NuH；参见方案）。电导率测量表明，这些含有四烷基铵或阳离子的有机离子碱在有机溶剂中很容易被电离。

  DOI：

  10.1002/anie.200903158

文献信息

• Dihydro-benzo [b] [1,4] diazepin-2-one derivatives
  申请人：——

  公开号：US20020198197A1

  公开（公告）日：2002-12-26

  This invention is a dihydro-benzo [b] [1,4] diazepin-2-one derivative of the formula 1 wherein R 1 , R 2 , R 3 and Y are as defined in the specification. The invention includes pharmaceutical compositions containing these compounds, a process for their preparation and a method of treatment or prevention of acute and/or chronic neurological disorders by administering an effective amount of the compound of formula I or a pharmaceuticall acceptable salt thereof.

  这项发明是一种二氢苯并[1,4]二氮杂环己-2-酮衍生物，其化学式如下所示：其中R1、R2、R3和Y的定义如规范中所述。该发明包括含有这些化合物的药物组合物，其制备方法以及通过给予化合物I或其药用可接受盐的有效剂量来治疗或预防急性和/或慢性神经系统疾病的方法。
• Identification of <i>ortho</i>-Substituted Benzoic Acid/Ester Derivatives via the Gas-Phase Neighboring Group Participation Effect in (+)-ESI High Resolution Mass Spectrometry
  作者：William D. Blincoe、Agustina Rodriguez-Granillo、Josep Saurí、Nicholas A. Pierson、Leo A. Joyce、Ian Mangion、Huaming Sheng

  DOI：10.1007/s13361-017-1884-8

  日期：2018.4.1

  (DFT), and ion mobility spectrometry-mass spectrometry (IMS-MS) studies. Significant water/alcohol loss was also observed for 1-substituted 1, 2, 3-triazoles but not for the isomeric 2-substituted 1, 2, 3-triazole analogs. IMS-MS, NMR, and DFT studies were conducted to show that the preferred orientation of the 2-substituted triazole rotamer was away from the electrophilic center of the reaction, whereas

  苯甲酸/酯/酰胺衍生物是药物化合物中的常见部分，并且通过传统的串联质谱分析对位置异构体鉴定提出了挑战。提出了一种利用气相邻近基团参与（NGP）效应以高分辨率质谱（HRMS 1）区分邻位取代的苯甲酸/酯衍生物的方法。对于邻位取代的亲核基团，观察到明显的水/醇损失（在MS 1光谱中> 30％的丰度）；这些片段的峰对于相应的对位和元不可见-取代的类似物。实验还扩展到了suvorexant（Belsomra）合成中的两种中间体的分析，并通过核磁共振（NMR），密度泛函理论（DFT）和离子迁移谱-质谱（IMS-MS）研究进行了其他分析。 。对于1-取代的1、2、3-三唑，还观察到明显的水/醇损失，但对于异构的2-取代的1、2、3-三唑类似物没有观察到。进行IMS-MS，NMR和DFT研究以表明2-取代的三唑旋转异构体的优选取向远离反应的亲电子中心，而1-取代的三唑的取向紧邻该中心。确定NGP产物的丰
• Ruthenium- and Rhodium-Catalyzed Direct Carbonylation of the Ortho C−H Bond in the Benzene Ring of <i>N</i>-Arylpyrazoles
  作者：Taku Asaumi、Takuya Matsuo、Takahide Fukuyama、Yutaka Ie、Fumitoshi Kakiuchi、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/jo049864j

  日期：2004.6.1

  The direct carbonylation of C−H bonds in the benzene ring of N-phenylpyrazoles via catalysis by ruthenium or rhodium complexes is described. The reaction of N-phenylpyrazoles with carbon monoxide and ethylene in the presence of Ru3(CO)12 or Rh4(CO)12 resulted in the site-selective carbonylation of the ortho C−H bonds in the benzene ring to give the corresponding ethyl ketones. A variety of functional

  描述了通过钌或铑络合物催化的N-苯基吡唑苯环中CH键的直接羰基化。在Ru 3（CO）12或Rh 4（CO）12存在下，N-苯基吡唑与一氧化碳和乙烯的反应导致苯环中邻位C-H键的位点选择性羰基化，得到相应的乙基酮。苯环上的各种官能团都是可以容忍的。基于p K a，N-苯基吡唑具有比预期更高的反应性吡唑共轭酸的分子量值。用于该反应的溶剂的选择是重要的，并且N，N-二甲基乙酰胺（DMA）给出了最好的结果。
• Cobalt(III)-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Three-Component C–H Functionalization
  作者：Ana G. Herraiz、Nicolai Cramer

  DOI：10.1021/acscatal.1c03153

  日期：2021.10.1

  for the creation of stereogenic centers. The steep increase in molecular complexity of multicomponent reactions matches very well with asymmetric C–H functionalizations, but the realization of such processes remains a large challenge. We describe a diastereoselective and highly enantioselective three-component C–H functionalization catalyzed by an earth-abundant Co(III) complex equipped with a chiral

  催化对映选择性 C-H 功能化最近已成为创建立体中心的工具。多组分反应分子复杂性的急剧增加与不对称 C-H 官能化非常匹配，但实现此类过程仍然是一个巨大的挑战。我们描述了由地球丰富的 Co(III) 配合物催化的非对映选择性和高度对映选择性的三组分 C-H 官能化，该配合物配有手性环戊二烯基配体 (Cp x )。该转化提供了使用三种容易获得的起始材料快速获得取代的 β-羟基酮的途径。Cp x的概述反应性与 Rh(III) 的化学性质相比，Co(III) 催化显示出更高且可利用的选择性加成反应倾向。
• [EN] GUANIDINE DERIVATIVES AS INHIBITORS OF Na/H EXCHANGE IN CELLS<br/>[FR] DERIVES DE GUANIDINE, UTILISES COMME INHIBITEURS DE L'ECHANGE DE Na/H DANS LES CELLULES
  申请人：FUJISAWA PHARMACEUTICAL CO., LTD.

  公开号：WO1994026709A1

  公开（公告）日：1994-11-24

  (EN) Guanidine derivatives of formula (I), wherein Y is N or C-R1 (in which R1 is hydrogen, lower alkyl, hydroxy, protected hydroxy, etc.), R2 is hydrogen, aryl which may have one suitable substituent, aryloxy, etc., R3 is hydrogen, lower alkoxy, hydroxy, protected hydroxy, etc., Z is N or C-R4 (in which R4 is hydrogen, carboxy, protected carboxy, nitro, halogen, hydroxy(lower)alkyl, etc.), and W is N or C-R12 (in which R12 is hydrogen, lower alkoxy, nitro, hydroxy or protected hydroxy), and pharmaceutically acceptable salts thereof which are useful as a medicament.(FR) L'invention se rapporte à des dérivés de guanidine, représentés par la formule (I), où Y représente N ou C-R1 (où R1 représente hydrogène, alkyle inférieur, hydroxy, hydroxy protégé, etc.), R2 représente hydrogène, aryle qui peut comporter un substituant approprié, aryloxy, etc., R3 représente hydrogène, alcoxy inférieur, hydroxy, hydroxy protégé, etc., Z représente N ou C-R4 (où R4 représente hydrogène, carboxy, carboxy protégé, nitro, halogène, hydroxy alkyle (inférieur), etc.), et W représente N ou C-R12 (où R12 représente hydrogène, alcoxy inférieur, nitro, hydroxy ou hydroxy protégé), ainsi qu'à des sels pharmaceutiquement acceptables de ces dérivés, utiles comme médicaments.

  (中) 公式(I)中的guanidine衍生物，其中Y是N或C-R1（其中R1是氢，低烷基，羟基，保护羟基等），R2是氢，芳基（可能有一个适当的取代基），芳氧基等，R3是氢，低烷氧基，羟基，保护羟基等，Z是N或C-R4（其中R4是氢，羧基，保护羧基，硝基，卤素，羟基（低）烷基等），W是N或C-R12（其中R12是氢，低烷氧基，硝基，羟基或保护羟基），以及其药学上可接受的盐，可用作药物。