双环[3.3.1]壬-2-烯-9-酮 | 4844-11-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 双环[3.3.1]壬-2-烯-9-酮
• 英文名称: Bicyclo[3.3.1]non-2-en-9-one
• 英文别名: Bicyclo<3.3.1>non-2-en-9-on
• CAS: 4844-11-5
• 化学式: C₉H₁₂O
• 分子量: 136.194
• InChiKey: JBABOCXXIKVIAK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  98-99 °C
• 沸点：
  224.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.043±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1703

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双环[3.3.1]壬-2-烯-9-酮 在 sodium 、 一水合肼 作用下， 以 二乙二醇 为溶剂， 生成 双环[3.3.1]壬-3-烯
  参考文献：
  名称：

  研究双环[3.3.1]壬烷-I：的乙酸水解4- cyclooctenylmethyl甲苯p -磺酸盐

  摘要：

  4-环辛烯基甲基甲苯-对磺酸酯的乙酰化反应生成双环[4.2.1] non-2-ene和双环[3.3.1] non-2-ene。讨论了差向异构双环[3.3.1]壬南-2-醇的化学性质。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)83314-7
• 作为产物：
  描述：

  9,9-Dibrombicyclo<3.3.1>non-2-en 在 silver(I) acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 双环[3.3.1]壬-2-烯-9-酮
  参考文献：
  名称：

  9,9-二溴双环[6,1,0]非-2-烯及相关化合物的热重排

  摘要：

  DOI：

  10.1039/c19680000784

文献信息

• Free-radical cyclization of enantiomerically enriched 2-p-tolylthio derivatives of 2-allylcyclohexanones with Mn(III): asymmetric synthesis of bridged bicyclic ketones and thiochroman-3-ones
  作者：J.L Garcı́a-Ruano、A Rumbero

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00467-x

  日期：1999.11

  enriched 2-allyl-2-(p-tolylsulfonyl)-cyclohexanone 4 and 2-allyl-2-(p-tolylsulfenyl)cyclohexanone 9 are reported. The observed chemoselectivity (reaction on the allylic double bond yielding bridged bicyclic ketones vs. reaction on the aromatic ring of the p-tolyl group affording thiochroman-3-ones) depends on the sulfur function (sulfone or thioether, respectively), which determines the electronic density

  报道了对映体富集的2-烯丙基-2-（对甲苯磺酰基）-环己酮4和2-烯丙基-2-（对甲苯磺酰基）环己酮9的基于Mn（III）的氧化分子内环化。观察到的化学选择性（在烯丙基双键上生成桥联双环酮的反应与在对甲苯基上生成硫代色烷-3-酮的芳香环上的反应）分别取决​​于硫官能团（分别为砜或硫醚），这决定了对甲苯基环的电子密度和起始化合物的构象偏好。C-2上取代基的性质与内/外相关 环化的选择性以及烯酮形成中的区域选择性。
• Mn(III)-Based Oxidative Free-Radical Cyclizations of Unsaturated Ketones
  作者：Bridget McCarthy Cole、Luning Han、Barry B. Snider

  DOI：10.1021/jo961199u

  日期：1996.1.1

  free-radical cyclization of unsaturated ketones is a versatile synthetic procedure with broad applicability. For example, oxidation of cyclopentanone 1a with 2 equiv of Mn(OAc)(3).2H(2)O and 1 equiv of Cu(OAc)(2).H(2)O in AcOH at 80 degrees C for 1.5 h affords 75% of bicyclo[3.2.1]oct-3-en-8-one 8a and 15% of bicyclo[3.2.1]oct-2-en-8-one 9a. Bridged bicyclic ketones that cannot enolize further are isolated

  Mn（III）基的不饱和酮的氧化自由基环化是一种通用的合成方法，具有广泛的适用性。例如，在80摄氏度的条件下，在AcOH中用2当量的Mn（OAc）（3）.2H（2）O和1当量的Cu（OAc）（2）.H（2）O氧化环戊酮1a 1.5小时得到75％的双环[3.2.1] oct-3-en-8-one 8a和15％的双环[3.2.1] oct-2-en-8-one 9a。分离出不能进一步烯醇化的桥联双环酮，收率很高。可以烯化的单环β，γ-不饱和酮被进一步氧化，得到γ-乙酰氧基烯酮。从2-烯丙基环己酮（56a）以52％的收率形成双环[3.3.1] non-2-en-9-one（57a）表明，动力学控制的烯醇化是α-酮自由基形成过程中的决定速率的步骤。各种各样的示例描述了范围，限制，
• Verfahren zur Herstellung von Cyclooctandicarbonsäurediestern
  申请人：HÜLS AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0400292A2

  公开（公告）日：1990-12-05

  2.1 Cyclooctandicarbonsäurediester können durch Hydrocarboxyalkylierung von 1,5-Cyclooctadien hergestellt wer­den. Dazu sind bisher Palladiumkatalysatoren erforderlich. 2.2 Erfindungsgemäß können Cycloctandicarbonsäurediester nun durch Hydrocarboxyalkylierung von 1,5-Cyclooctadien an Kobaltkatalysa­toren in Gegenwart tertiärer Amine hergestellt werden. 2.3 Herstellung von Cyclooctandicarbonsäurediestern

  2.1 环辛二酸二酯可通过 1,5-环辛二烯的烃基烷基化反应生产。到目前为止，这都需要钯催化剂。 2.2 根据本发明，1,5-环辛二烯在叔胺存在下，在钴催化剂上进行烃羧烷基化反应，即可制得环辛二烯二酯。 2.3 环辛二酸二酯的制备
• Mn(III)-based oxidative free radical cyclization of unsaturated ketones.
  作者：Barry B. Snider、Bridget McCarthy Cole

  DOI：10.1021/jo00122a006

  日期：1995.9
• Hanack,M. et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1967, vol. 703, p. 44 - 65
  作者：Hanack,M. et al.

  DOI：——

  日期：——