methyl 2-[(1R,2R,10R,11aR)-2-[bis(phenylsulfanyl)methyl]-2-hydroxy-10-methoxy-6-oxo-3,4,10,11-tetrahydro-1H-pyrido[2,1-i]indol-1-yl]acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-[(1R,2R,10R,11aR)-2-[bis(phenylsulfanyl)methyl]-2-hydroxy-10-methoxy-6-oxo-3,4,10,11-tetrahydro-1H-pyrido[2,1-i]indol-1-yl]acetate
• 化学式: C₂₉H₃₁NO₅S₂
• 分子量: 537.701
• InChiKey: MFHMLLPJASZMRX-XSZVBPOVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  127
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-3,8-dioxofuranoerythrina-1,6-diene 在 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 Nafion-H 、 potassium tert-butylate 、 四乙基溴化铵 、 水 、 lithium diisopropyl amide 、 N-溴代乙酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 30.67h， 生成 methyl 2-[(1R,2R,10R,11aR)-2-[bis(phenylsulfanyl)methyl]-2-hydroxy-10-methoxy-6-oxo-3,4,10,11-tetrahydro-1H-pyrido[2,1-i]indol-1-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Erythrina and Related Alkaloids. XXXVI. Studies toward Total Synthesis of Non-aromatic Erythrina Alkaloids. 6. Synthesis of 8-Oxo-.GAMMA.-erythroidine and 8-Oxo-cycloerythroidine, Isomers of the Natural Alkaloids.

  摘要：

  一项针对非芳香性赤子豆生物碱β-赤子豆碱1的总体合成研究，基于一种策略，即通过Diels-Alder反应构建D-呋喃赤子豆烷，反应物为呋喃二氧吡咯烯，然后将生成的呋喃通过氧化开环转化为δ-内酯，随后进行一碳同系物化。用N-溴乙酰胺氧化呋喃赤子豆烷17，然后用Nafion-H处理，得到了烯醇γ-内酯27。对27进行碱性水解后，再用偶氮甲烷进行甲基化，得到酮酯31。用二甲基亚磺酰基甲烷对31a进行烷基化，得到8-氧-γ-赤子豆碱(5)。采用山川法，通过氯甲基苯基亚磺酰氧化物对31a进行一碳同系物化，形成8-氧环赤子豆碱(6)。化合物5和6是天然8-氧-β-赤子豆碱(2)的结构异构体。

  DOI：

  10.1248/cpb.40.3145

文献信息

• Synthesis of Erythrina and Related Alkaloids. XXXVI. Studies toward Total Synthesis of Non-aromatic Erythrina Alkaloids. 6. Synthesis of 8-Oxo-.GAMMA.-erythroidine and 8-Oxo-cycloerythroidine, Isomers of the Natural Alkaloids.
  作者：Takehiro SANO、Jun TODA、Motoshi SHODA、Ryuzo YAMAMOTO、Hiromi ANDO、Kimiaki ISOBE、Shinzo HOSOI、Yoshisuke TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.40.3145

  日期：——

  A study directed to the total synthesis of β-erythroidine 1, a non-aromatic Erythrina alkaloid, was conducted based on a strategy involving construction of D-furanoerythrinan via Diels-Alder reaction of furodioxopyrroline and the conversion of the resulting furan to the δ-lactone via oxidative fission of the furan ring followed by one-carbon homologation. Oxidation of the furanoerythrinan 17 with N-bromoacetamide followed by treatment with Nafion-H gave the enol γ-lactone 27. Alkaline hydrolysis of 27 followed by methylation with diazomethane gave the keto-ester 31. Alkylation of 31a with dimethylsulfoxonium methylide gave 8-oxo-γ-erythrodine (5). One-carbon homologation of 31a by Yamakawa's method using chloromethyl phenyl sulfoxide resulted in the formation of 8-ozocycloerythroidine (6). Compounds 5 and 6 are structural isomers of natural 8-oxo-β-erthroidine (2).

  一项针对非芳香性赤子豆生物碱β-赤子豆碱1的总体合成研究，基于一种策略，即通过Diels-Alder反应构建D-呋喃赤子豆烷，反应物为呋喃二氧吡咯烯，然后将生成的呋喃通过氧化开环转化为δ-内酯，随后进行一碳同系物化。用N-溴乙酰胺氧化呋喃赤子豆烷17，然后用Nafion-H处理，得到了烯醇γ-内酯27。对27进行碱性水解后，再用偶氮甲烷进行甲基化，得到酮酯31。用二甲基亚磺酰基甲烷对31a进行烷基化，得到8-氧-γ-赤子豆碱(5)。采用山川法，通过氯甲基苯基亚磺酰氧化物对31a进行一碳同系物化，形成8-氧环赤子豆碱(6)。化合物5和6是天然8-氧-β-赤子豆碱(2)的结构异构体。