反-2-壬烯酸 | 3760-11-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 反-2-壬烯酸
• 中文别名: 反式-2-壬烯酸；2-壬烯酸
• 英文名称: 2-nonenoic acid
• 英文别名: 2-Nonensaeure；Non-2-ensaeure；non-2-enoic acid
• CAS: 3760-11-0；29830-11-3
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• mdl: MFCD01014780
• 分子量: 156.225
• InChiKey: ADLXTJMPCFOTOO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -9°C (estimate)
• 沸点：
  130-132°C 2mm
• 密度：
  0.93
• 闪点：
  130-132°C/2mm
• LogP：
  3.205 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 危险品运输编号：
  3265
• 海关编码：
  2916190090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  8

制备方法与用途

反-2-壬烯酸 用途

反-2-壬烯酸是有机合成的一种重要中间体，在香料工业中主要用于生产(E)-2-壬烯酸甲酯。该物质因其具有香甜的水果香气，深受调香师青睐，并广泛应用于日化和食品香精中。

制备

在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的250mL三口烧瓶中加入丙二酸52g（0.5mol），新蒸馏的庚醛73g（0.6mol，含量93.7%）。搅拌下缓慢加入吡啶16mL。然后用水浴加热，在70℃下搅拌反应3小时。随后移去水浴，改用电热套加热，并在回流状态下继续搅拌反应3小时。待反应完毕并冷却至室温后，转入500mL分液漏斗中，用25%盐酸酸化至pH1～2以除去吡啶，分离上层有机层，经无水硫酸镁干燥后进行真空蒸馏，收集110～144℃/0.2kPa馏分，得反-2-壬烯酸粗品78.1g，含量为82.9%，反应收率按丙二酸计为83%。经分馏后，反-2-壬烯酸的纯度提高至94.5%，另有3.5%杂质存在。

生产方法 方法一：Knoevenagel缩合

1. 丙二酸与庚醛发生Knoevenagel缩合反应，然后通过酸化脱羟得到2-壬烯酸。

方法二：

1. 在反应瓶中加入丙二酸（3）57g（0.55mol），无水吡啶92.5mL，并在冰水浴冷却下剧烈搅拌下慢慢加入新蒸馏的庚醛（2）57g（0.5mol）。生成半固体状结晶。
2. 装上氯化钙干燥管，反应物在室温放置3天，并经常摇动。
3. 将反应混合物水浴加热，直至无二氧化碳气体逸出（约需8h）。
4. 反应混合物倒入等体积的水中，分出油层，加入25%盐酸以除去吡啶。
5. 溶于苯中，用水洗，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏，收集130～132℃/266Pa的馏分，得到2-壬烯酸（1）62g，收率为79%。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反-2-壬烯酸 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 以17%的产率得到辛烯
  参考文献：
  名称：

  钯催化芳基卤化物和丙烯酸合成乙烯基芳烃

  摘要：

  在钯催化的芳基卤化物的脱羧乙烯基化中，丙烯酸是一种廉价，不挥发的乙烯基化剂。该反应通过丙烯酸的Heck反应进行，然后立即进行肉桂酸中间体的原脱羧。羧酸根基团作为落叶指导基团的使用确保了对单芳基化产物的高选择性。乙烯基化方法通常适用于各种取代的底物。药物样分子的合成和药物合成关键中间体的克级制备证明了其实用性。

  DOI：

  10.1002/chem.201902022
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基壬酸 在 乙酸酐 作用下， 生成 反-2-壬烯酸
  参考文献：
  名称：

  Harding; Weizmann, Journal of the Chemical Society, 1910, vol. 97, p. 302

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Allylic Oxidations Catalyzed by Dirhodium Caprolactamate via Aqueous <i>tert</i>-Butyl Hydroperoxide: The Role of the <i>tert</i>-Butylperoxy Radical
  作者：Emily C. McLaughlin、Hojae Choi、Kan Wang、Grace Chiou、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/jo8021132

  日期：2009.1.16

  These oxidation reactions occur with aqueous tert-butyl hydroperoxide (TBHP) without rapid hydrolysis of the caprolactamate ligands on dirhodium. Allylic oxidations of enones yield the corresponding enedione in moderate to high yields, and applications include allylic oxidations of steroidal enones. Although methylene oxidation to a ketone is more effective, methyl oxidation to a carboxylic acid can

  Dirhodium (II) 己内酰胺在生成叔丁基过氧自由基方面表现出最佳效率，叔丁基过氧自由基是氢原子提取的选择性试剂。这些氧化反应发生在叔水溶液中-丁基氢过氧化物 (TBHP) 没有快速水解二铑上的己内酰胺配体。烯酮的烯丙基氧化以中等至高产率产生相应的烯二酮，其应用包括甾体烯酮的烯丙基氧化。虽然亚甲基氧化成酮更有效，但也可以实现甲基氧化成羧酸。在与其他金属催化剂的比较研究中描述了己内酰胺二铑 (II) 作为 TBHP 烯丙基氧化的催化剂的优越效率（催化剂的摩尔％，转化率）。不同的催化剂以相同的相对产率产生基本上相同的产物混合物表明催化剂不参与产物形成步骤。烯酮烯丙基氧化研究产生的机理影响为控制产物形成的因素提供了新的见解。以前未公开的歧化途径，由已发现混合过氧化物的叔丁氧基自由基，用于通过烯丙基氧化形成酮产物。
• Palladium-Catalyzed [3+3] Annulation between Diarylamines and α,β-Unsaturated Acids through CH Activation: Direct Access to 4-Substituted 2-Quinolinones
  作者：Rajesh Kancherla、Togati Naveen、Debabrata Maiti

  DOI：10.1002/chem.201500774

  日期：2015.6.1

  A CH activation strategy has been successfully employed for the high‐yielding synthesis of a diverse array of 4‐substituted 2‐quinolinone species by a palladium‐catalyzed dehydrogenative coupling involving diarylamines. This intermolecular annulation approach incorporates readily available α,β‐unsaturated carboxylic acids as the coupling partner by suppressing the facile decarboxylation. Based on

  AC  ħ激活策略已被成功地用于通过涉及二芳基胺钯催化脱氢偶联高产合成4-取代的2-喹啉酮物种的多样性阵列的。这种分子间环化方法通过抑制容易的脱羧作用，结合了易于获得的α，β-不饱和羧酸作为偶联伴侣。在初步的机理研究的基础上，提出了一个反应顺序，包括邻，π-配位，β-迁移插入和β-氢化物消除。
• [EN] METHOD FOR PREPARING ORGANIC PEROXIDES ON SITE<br/>[FR] METHODE DE PREPARATION DE PEROXYDES ORGANIQUES SUR PLACE
  申请人：AKZO NOBEL NV

  公开号：WO2005075419A1

  公开（公告）日：2005-08-18

  The present invention relates to a process for preparing an organic peroxide and the subsequent use thereof in a (co)polymerization reaction, wherein the process comprises the steps (a), b1 (or b2), (c), (d), and (e), said steps being: (a) the reaction of chlorine with carbon monoxide, (b1) the reaction of phosgene formed in step (a) with one or more alcohols in order to prepare chloroformate, (b2) the reaction of phosgene formed in step (a) with one or more organic acids to prepare acid chloride, optionally in the presence of a catalyst suitable to effect the reaction of phosgene with said one or more organic acids, (c) the reaction of chloroformate, acid chloride, or mixture thereof with (in)organic hydroperoxide and base in an aqueous environment, (d) the transfer of organic peroxide formed in step (c) to a polymerization vessel, and (e) the (co)polymerization of monomer in the polymerization vessel in the presence of one or more organic peroxides transferred in step (d), wherein all of steps (a)-(e) are conducted at one site.

  本发明涉及一种用于制备有机过氧化物并在随后的(共)聚合反应中使用该过氧化物的方法，其中所述过程包括步骤(a)，b1(或b2)，(c)，(d)和(e)，这些步骤为：(a)氯与一氧化碳的反应，(b1)将步骤(a)中形成的光气与一种或多种醇反应以制备氯甲酸甲酯，(b2)将步骤(a)中形成的光气与一种或多种有机酸反应以制备酰氯，可选地在存在适合促进光气与所述一种或多种有机酸反应的催化剂的情况下进行，(c)将氯甲酸甲酯、酰氯或其混合物与(无机)有机过氧化氢和碱在水环境中反应，(d)将步骤(c)中形成的有机过氧化物转移到聚合釜中，以及(e)在聚合釜中，在步骤(d)转移的一种或多种有机过氧化物存在下，对单体进行(共)聚合，其中步骤(a)-(e)都在同一地点进行。
• Palladium(0)-Catalyzed Methylcyclopropanation of Norbornenes with Vinyl Bromides and Mechanism Study
  作者：Jiangang Mao、Hujun Xie、Weiliang Bao

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01603

  日期：2015.8.7

  cycloadditions of vinyl bromides to norbornenes catalyzed by Pd(OAc)2/PPh3 in the presence of CH3ONa and CH3OH has been established. A methylcyclopropane subunit was installed by a 3-fold domino procedure involving a key protonation course. Preliminary deuterium-labeling studies revealed that the proton came from methyl of CH3OH and also exposed an additional hydrogen/deuterium exchange process. These two

  在CH 3 ONa和CH 3 OH存在下，由Pd（OAc）2 / PPh 3催化的乙烯基溴的[2 + 1]环加成至降冰片烯的异常甲基环丙烷化反应已经建立。通过涉及关键质子化过程的3倍多米诺骨牌程序安装了甲基环丙烷亚基。初步的氘标记研究表明，质子来自CH 3 OH的甲基，并且还暴露了额外的氢/氘交换过程。这两个与质子有关的反应是完全化学选择性的。
• Palladium(0)-Catalyzed Methylenecyclopropanation of Norbornenes with Vinyl Bromides
  作者：Jiangang Mao、Weiliang Bao

  DOI：10.1021/ol500829t

  日期：2014.5.16

  Highly strained methylenecyclopropane derivatives have been achieved via a novel and efficient Pd(0)-catalyzed domino reaction. The formal [2 + 1] cycloaddition reaction of vinyl bromides to norbornenes involves a Heck-type coupling and a C(sp2)–H bond activation.

  通过新的有效的Pd（0）催化的多米诺反应，已实现了高应变的亚甲基环丙烷衍生物。乙烯基溴与降冰片烯的正式[2 +1]环加成反应涉及Heck型偶联和C（sp 2）–H键活化。