(E)-dodec-7-en-5-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-dodec-7-en-5-one
• 英文别名: 7-dodecen-5-one
• 化学式: C₁₂H₂₂O
• 分子量: 182.306
• InChiKey: WQMPCKIAMCRGFT-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-正丁基呋喃 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 、 various solvents 为溶剂， 反应 0.5h， 以68%的产率得到(E)-dodec-7-en-5-one
  参考文献：
  名称：

  经由铜（I）介导的1，2-金属盐重排合成（+）-甘醇内酯。

  摘要：

  对映体合成的磷脂酶A（2）抑制剂（+）-（4R）-马来酰内酯，其中酯类萜骨架的所有25个碳原子均由3-呋喃醛，三甲基铝烷，环氧乙烷，CO，β-紫罗兰酮和炔丙基构成溴化物。最长的线性序列（12个步骤）的总产率为12％。关键步骤包括（a）锆催化的碳铝化反应以构建C10-C11三取代的烯烃，（b）Cu（I）介导的1,2-金属盐重排以构建C6-C7三取代的烯烃，（c）a锐利的动力学拆分，可确保（4R）-立体化学，（d）通过Mo催化的高炔丙醇的环异构化反应生成5-stannyl-2,3-dihydrofuran，以及（e）通过光氧化α-羟基呋喃酮环来构建羟基呋喃酮环甲硅烷基呋喃。

  DOI：

  10.1021/jo0268097

文献信息

• Stereoselective Ring Expansion of Vinyl Oxiranes: Mechanistic Insights and Natural Product Total Synthesis
  作者：Matthew Brichacek、Lindsay A. Batory、Jon T. Njardarson

  DOI：10.1002/anie.200906830

  日期：2010.2.22

  applicable, catalytic, and stereoselective vinyl oxirane ring expansion is described (see scheme; hfacac=hexafluoroacetylacetonate). The stereoselectivity was influenced by several reaction parameters, and kinetic studies support a mechanistic proposal involving the in situ formation of a more reactive catalytic species. This ring‐expansion reaction has been employed in the asymmetric total synthesis

  真是（紧张）的解脱！描述了第一个广泛适用的，催化的和立体选择性的乙烯基环氧乙烷环扩环（参见方案； hfacac =六氟乙酰丙酮酸酯）。立体选择性受几个反应参数的影响，动力学研究支持了一种机制性的提议，涉及原位形成更具反应性的催化物质。该扩环反应已用于（+）-邻苯二酚二醇的不对称全合成中。
• Highly general synthesis of [E]- and [Z]-3-alkylsubstituted allylboronates via one-carbon homologation of stereospecific 1-alken-1-ylboronates
  作者：Herbert C. Brown、Avinash S. Phadke、Narayan G. Bhat

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61491-0

  日期：1993.12

  Stereospecific 1-alken-1-ylboronates readily react with in situ generated chloromethyllithium, producing the corresponding allylboronate in good yields and in excellent stereochemical purities. These are very important synthetic intermediates and conversion of a representative derivative, [E]-2-(2-heptenyl)-1,3,2-dioxaborinane, 2 (R1 = C4H9, R2 = R3 = H), into several compounds of synthetic interest

  立体特异性的1-烯-1-基硼酸酯易于与原位生成的氯甲基锂反应，以良好的产率和优异的立体化学纯度产生相应的烯丙基硼酸酯。这些是非常重要的合成中间体，是代表性衍生物[ E ] -2-（2-庚烯基）-1,3,2-二氧杂硼烷2（R 1 = C 4 H 9，R 2 = R 3 = H ），描述了几种具有合成意义的化合物。
• Synthesis of (+)-Manoalide via a Copper(I)-Mediated 1,2-Metalate Rearrangement
  作者：Agnès Pommier、Viatcheslav Stepanenko、Krzysztof Jarowicki、Philip J. Kocienski

  DOI：10.1021/jo0268097

  日期：2003.5.1

  (+)-(4R)-manoalide is reported in which all 25 carbons of the sesterterpenoid skeleton are constructed from 3-furaldehyde, trimethylalane, oxirane, CO, beta-ionone, and propargyl bromide. The overall yield for the longest linear sequence (12 steps) is 12%. Key steps include (a) a zirconium-catalyzed carboalumination reaction to construct the C10-C11 trisubstituted alkene, (b) a Cu(I)-mediated 1,2-metalate rearrangement

  对映体合成的磷脂酶A（2）抑制剂（+）-（4R）-马来酰内酯，其中酯类萜骨架的所有25个碳原子均由3-呋喃醛，三甲基铝烷，环氧乙烷，CO，β-紫罗兰酮和炔丙基构成溴化物。最长的线性序列（12个步骤）的总产率为12％。关键步骤包括（a）锆催化的碳铝化反应以构建C10-C11三取代的烯烃，（b）Cu（I）介导的1,2-金属盐重排以构建C6-C7三取代的烯烃，（c）a锐利的动力学拆分，可确保（4R）-立体化学，（d）通过Mo催化的高炔丙醇的环异构化反应生成5-stannyl-2,3-dihydrofuran，以及（e）通过光氧化α-羟基呋喃酮环来构建羟基呋喃酮环甲硅烷基呋喃。