1-(4-(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)phenyl)ethan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(4-(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)phenyl)ethan-1-one
• 英文别名: 1-[4-(Oxan-2-yl)phenyl]ethanone；1-[4-(oxan-2-yl)phenyl]ethanone
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: JLHRCSZSUORFKL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-氯-四氢-2H-吡喃 在 potassium fluoride 、 萘 、 2-{双[3,5-双(三氟甲基)苯基]膦基}-3,6-二甲氧基-2′,4′,6′-三异丙基-1,1′-联苯 、 lithium 、 copper(l) chloride 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 1-(4-(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)phenyl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Pd 催化的仲 α-烷氧基三环己基锡烷的芳基化

  摘要：

  我们开发了通过钯催化的二级 α-烷氧基三环己基锡烷的芳基化形成 α-芳基醚的一般过程。将环己基旁观配体并入烷基锡烷中并使用缺电子配体 JackiePhos ( 1) 对于在此过程中实现选择性烷基转移至关重要。该系统不需要配位/定向氧保护基来促进选择性烷基转移，并使 α-四氢吡喃、α-四氢呋喃和开链仲 α-烷氧基能够有效地用于 Pd 催化的 Stille 反应广泛的芳基亲电子试剂。这些发现表明，如果未活化的仲烷基配体包含四烷基锡烷的其他三个基团，则单个边缘活化的仲烷基单元从 Sn 到 Pd 的选择性金属转移应该是广泛可实现的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03729

文献信息

• A Novel, Efficient, and Selective Cleavage of Acetals Using Bismuth(III) Chloride
  作者：Gowravaram Sabitha、R. Satheesh Babu、E. Veakata Reddy、J. S. Yadav

  DOI：10.1246/cl.2000.1074

  日期：2000.9

  Treatment of acetals with bismuth(III) chloride in methanol provides a simple, convenient and chemoselective process for deprotection, and the parent aldehyde or ketone was obtained in high yield. The acetals have been cleaved selectively in the presence of silyl, benzyl and tetrahydropyranyl ethers.

  在甲醇中用氯化铋 (III) 处理缩醛提供了一种简单、方便和化学选择性的脱保护方法，并且以高产率获得了母体醛或酮。在甲硅烷基、苄基和四氢吡喃基醚的存在下，缩醛已被选择性裂解。
• Direct C(sp³)–H Cross Coupling Enabled by Catalytic Generation of Chlorine Radicals
  作者：Benjamin J. Shields、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1021/jacs.6b08397

  日期：2016.10.5

  Here we report the development of a C(sp3)-H cross-coupling platform enabled by the catalytic generation of chlorine radicals by nickel and photoredox catalysis. Aryl chlorides serve as both cross-coupling partners and the chlorine radical source for the α-oxy C(sp3)-H arylation of cyclic and acyclic ethers. Mechanistic studies suggest that photolysis of a Ni(III) aryl chloride intermediate, generated

  在这里，我们报告了由镍和光氧化还原催化产生氯自由基的 C(sp3)-H 交叉偶联平台的开发。芳基氯既是交叉偶联剂，也是环醚和无环醚的 α-氧基 C(sp3)-H 芳基化的氯自由基源。机理研究表明，由光氧化还原介导的单电子氧化产生的 Ni(III) 芳基氯中间体的光解导致氯自由基的消除，这相当于连续捕获两个光子。甲苯的苄基 C(sp3)-H 键和环己烷的完全未活化的 C(sp3)-H 键的芳基化证明了这种流形在极其温和的条件下实现众多 C(sp3)-H 键功能化的广泛意义。
• Metal-Free Regioselective Cross Dehydrogenative Coupling of Cyclic Ethers and Aryl Carbonyls
  作者：Kishor D. Mane、Anagh Mukherjee、Kumar Vanka、Gurunath Suryavanshi

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03048

  日期：2019.2.15

  A highly regioselective, efficient, and metal-free oxidative cross dehydrogenative coupling (CDC) of aryl carbonyls with cyclic ethers has been developed. This method offers easy access to substituted α-arylated cyclic ethers with a high functional group tolerance in good to excellent yields. The regioselectivity of this CDC reaction was confirmed by density functional theory (DFT)-based calculations

  已经开发出芳基羰基与环醚的高度区域选择性，有效且无金属的氧化交叉脱氢偶联（CDC）。该方法可轻松获得具有高官能团耐受性的取代的α-芳基化环醚，并具有良好的优异收率。通过基于密度泛函理论（DFT）的计算证实了该CDC反应的区域选择性。
• Glycosyl Cross-Coupling of Anomeric Nucleophiles: Scope, Mechanism, and Applications in the Synthesis of Aryl <i>C</i>-Glycosides
  作者：Feng Zhu、Jacob Rodriguez、Tianyi Yang、Ilia Kevlishvili、Eric Miller、Duk Yi、Sloane O’Neill、Michael J. Rourke、Peng Liu、Maciej A. Walczak

  DOI：10.1021/jacs.7b08707

  日期：2017.12.13

  highly stereospecific reaction of anomeric nucleophiles. First, methods for the preparation of anomeric stannanes have been developed and optimized to afford both anomers of common saccharides in high anomeric selectivities. We established that oligosaccharide stannanes could be prepared from monosaccharide stannanes via O-glycosylation with Schmidt-type donors, glycal epoxides, or under dehydrative

  糖类 C1 异头位置的立体选择性操作是制备性碳水化合物化学的核心目标之一。从历史上看，大多数与异头碳形成键的反应都集中在亲核试剂与带有离去基团的糖供体的反应上。在这里，我们描述了一种利用异头亲核试剂的高度立体特异性反应立体选择性合成 C-芳基糖苷的新方法。首先，已经开发并优化了制备异头锡烷的方法，以高异头选择性提供常见糖类的两种异头异构体。我们确定寡糖锡烷可以从单糖锡烷通过与施密特型供体、糖基环氧化物的 O-糖基化或在脱水条件下与 C1 醇制备。第二，我们确定了一组通用的催化条件，其中 Pd2(dba)3 (2.5 mol%) 和一个庞大的配体 (JackiePhos, 10 mol%) 控制了 β-消除途径。我们证明了糖基交叉偶联对具有单糖和低聚糖、脱氧糖、具有游离羟基的糖类、吡喃糖和呋喃糖底物的两种异头异构体产生始终如一的高异头选择性。在 Salmochelins（铁载体）和商业抗糖尿
• Pd-Catalyzed Arylation of Secondary α-Alkoxytricyclohexylstannanes
  作者：Haoran Zhao、Anju Treesa Jose、Alisajat Asany、Shahrukh M. Khan、Mark R. Biscoe

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03729

  日期：2022.12.2

  achieving selective alkyl transfer in this process. This system circumvents the need for a coordinating/directing oxygen-protecting group to promote selective alkyl transfer and enables α-tetrahydropyran, α-tetrahydrofuran, and open-chain secondary α-alkoxy groups to be employed efficiently in Pd-catalyzed Stille reactions with a broad range of aryl electrophiles. These findings suggest that selective transmetalation

  我们开发了通过钯催化的二级 α-烷氧基三环己基锡烷的芳基化形成 α-芳基醚的一般过程。将环己基旁观配体并入烷基锡烷中并使用缺电子配体 JackiePhos ( 1) 对于在此过程中实现选择性烷基转移至关重要。该系统不需要配位/定向氧保护基来促进选择性烷基转移，并使 α-四氢吡喃、α-四氢呋喃和开链仲 α-烷氧基能够有效地用于 Pd 催化的 Stille 反应广泛的芳基亲电子试剂。这些发现表明，如果未活化的仲烷基配体包含四烷基锡烷的其他三个基团，则单个边缘活化的仲烷基单元从 Sn 到 Pd 的选择性金属转移应该是广泛可实现的。