反式-2-氯-4-叔丁基环己酮 | 15175-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 反式-2-氯-4-叔丁基环己酮
• 中文别名: 环己酮,2-氯-4-(1,1-二甲基乙基)-,反-
• 英文名称: trans-4-tert-butyl-2-chlorocyclohexanone
• 英文别名: 2-Chlor-4-t-butylcyclohexanon；(2S,4R)-4-tert-butyl-2-chlorocyclohexan-1-one
• CAS: 15175-18-5
• 化学式: C₁₀H₁₇ClO
• 分子量: 188.697
• InChiKey: FJAHXLMRHNSHHX-SFYZADRCSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反式-2-氯-4-叔丁基环己酮 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 以60%的产率得到cis-4-tert-butyl-2-chlorocyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  烷基锌卤化物与α-氯酮的催化交叉偶联

  摘要：

  描述了由 Cu(acac)2 催化的烷基卤化锌与 α-氯酮的交叉偶联。使用这种方法，伯和仲烷基在温和的反应条件下以良好的收率与酮羰基相邻引入。环状、无环、芳香族和脂肪族 α-氯酮是合适的底物。旋光α-氯酮转化为旋光产物。发现反应立体定向地进行，立体化学反转。建议通过用有机铜、-镁或-锌物种的烷基直接取代氯化物来发生反应。

  DOI：

  10.1021/ja0467768
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基环己酮 在 lithium diisopropyl amide 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以57%的产率得到反式-2-氯-4-叔丁基环己酮
  参考文献：
  名称：

  烷基锌卤化物与α-氯酮的催化交叉偶联

  摘要：

  描述了由 Cu(acac)2 催化的烷基卤化锌与 α-氯酮的交叉偶联。使用这种方法，伯和仲烷基在温和的反应条件下以良好的收率与酮羰基相邻引入。环状、无环、芳香族和脂肪族 α-氯酮是合适的底物。旋光α-氯酮转化为旋光产物。发现反应立体定向地进行，立体化学反转。建议通过用有机铜、-镁或-锌物种的烷基直接取代氯化物来发生反应。

  DOI：

  10.1021/ja0467768

文献信息

• Direct Conversion of Alcohols to α-Chloro Aldehydes and α-Chloro Ketones
  作者：Yuanyuan Jing、Constantin G. Daniliuc、Armido Studer

  DOI：10.1021/ol5024568

  日期：2014.9.19

  Direct conversion of primary and secondary alcohols into the corresponding α-chloro aldehydes and α-chloro ketones using trichloroisocyanuric acid, serving both as stoichiometric oxidant and α-halogenating reagent, is reported. For primary alcohols, TEMPO has to be added as an oxidation catalyst, and for the transformation of secondary alcohols (TEMPO-free protocol), MeOH as an additive is essential

  据报道，使用同时用作化学计量氧化剂和α-卤代试剂的三氯异氰尿酸将伯醇和仲醇直接转化为相应的α-氯醛和α-氯酮。对于伯醇，必须添加TEMPO作为氧化催化剂，而对于仲醇的转化（无TEMPO方案），MeOH作为添加剂对于促进中间酮的氯化必不可少。
• Cross-Coupling Reaction of α-Chloroketones and Organotin Enolates Catalyzed by Zinc Halides for Synthesis of γ-Diketones
  作者：Makoto Yasuda、Shoki Tsuji、Yusuke Shigeyoshi、Akio Baba

  DOI：10.1021/ja0258172

  日期：2002.6.1

  catalyzed by zinc halides. In contrast to the exclusive formation of 1,4-diketones 3 under catalytic conditions, uncatalyzed reaction of 1 with 2 gave aldol-type products 4 through carbonyl attack. NMR study indicates that the catalyzed reaction includes precondensation between tin enolates and α-haloketones providing an aldol-type species and their rearrangement of the oxoalkyl group with leaving halogen

  锡烯醇化物 1 与 α-氯代酮或溴酮 2 的反应得到 γ-二酮（1,4-二酮）3，由卤化锌催化。与在催化条件下仅形成 1,4-二酮 3 相比，1 与 2 的未催化反应通过羰基攻击得到羟醛型产物 4。NMR 研究表明，催化反应包括锡烯醇化物和 α-卤代酮之间的预缩合，提供醇醛型物质，以及它们的氧代烷基与离开卤素的重排以产生 1,4-二酮。催化剂卤化锌在每个步骤中都起着重要作用。预缩合的羰基攻击被催化剂作为路易斯酸加速，中间锌酸盐通过释放氧和与卤素键合促进重排。将各种类型的锡烯醇化物和 α-氯代酮和溴酮应用于锌催化的交叉偶联。另一方面，没有羰基部分的烯丙基卤化物对锌催化与锡的偶联反应惰性。
• Catalytic Effect of Five-Coordinate Organotin Bromide or Tetraphenylstibonium Bromide on the Chemo- and Stereoselective Addition of Tin Enolate to<i>α</i>-Halo Ketone
  作者：Makoto Yasuda、Tatsuhiro Oh-hata、Ikuya Shibata、Akio Baba、Haruo Matsuda、Noboru Sonoda

  DOI：10.1246/bcsj.68.1180

  日期：1995.4

  tetraphenylstibonium bromide, similarly promoted the selective addition of tin enolates to the carbonyl moiety in α-halo ketones. The reaction with 2-chlorocyclohexanones and the enolates gave chlorohydrins bearing chloro- and hydroxyl groups in the cis-conformation. Chemoselective carbonyl addition to acyclic α-halo ketones was followed by effective cyclization to 2-(2-oxoethyl)oxiranes. The structural and bonding

  两种类型的催化剂，五配位有机锡溴化物和四苯基溴化锑，同样促进了烯醇锡选择性加成到 α-卤代酮的羰基部分。与 2-氯环己酮和烯醇化物的反应得到带有顺式构象的氯和羟基的氯代醇。化学选择性羰基加成到无环 α-卤代酮，然后有效环化成 2-(2-氧乙基) 环氧乙烷。两种催化剂的结构和键合类比可能是导致化学和立体选择性加成的相似催化活性的原因。
• Efficient α-chlorination of carbonyl containing compounds under basic conditions using methyl chlorosulfate
  作者：Saúl Silva、Christopher D. Maycock

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.02.036

  日期：2018.3

  An efficient method for the α-chlorination of ketones under basic conditions is described using methyl chlorosulfate. Its applicability for the chlorination of other functional groups has also been studied and it is equally useful for the synthesis of α-chloroesters and amides. Methyl chlorosulfate is described for the first time as a positive chlorine source. Some aldol reactions which occur during

  描述了一种使用碱性氯硫酸甲酯在碱性条件下α-氯化酮的有效方法。还研究了其对其他官能团氯化的适用性，并且对于合成α-氯酸酯和酰胺同样有用。氯硫酸甲酯首次被描述为正氯源。还报道了在某些底物的氯化过程中发生的一些羟醛反应。
• α-Chlorination of ketones using p-toluenesulfonyl chloride
  作者：Kay M. Brummond、Kirsten D. Gesenberg

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00213-0

  日期：1999.3

  Treatment of a variety of ketones with lithium diisopropylamide followed by p-toluenesulfonyl chloride gives α-chloroketones in good yields. In addition, a polymer tosyl chloride reagent has also been shown to effect this transformation.

  用二异丙基氨化锂，然后用对甲苯磺酰氯处理各种酮，可得到高产率的α-氯酮。另外，还显示了聚合物甲苯磺酰氯试剂可实现这种转化。

表征谱图