4-ethyl 3-methyl 5-methylisoxazole-3,4-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 4-ethyl 3-methyl 5-methylisoxazole-3,4-dicarboxylate
• 英文别名: Methyl 4-ethoxycarbonyl-5-methylisoxazole-3-carboxylate；4-O-ethyl 3-O-methyl 5-methyl-1,2-oxazole-3,4-dicarboxylate
• 化学式: C₉H₁₁NO₅
• 分子量: 213.19
• InChiKey: ROQOWLQEPBRWSI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  78.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium hydroxide 、 4-ethyl 3-methyl 5-methylisoxazole-3,4-dicarboxylate 在 magnesium sulfate 作用下， 以 水 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4-Ethoxycarbonyl-5-methylisoxazole-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Carboxamides

  摘要：

  Carboxamides Ia，Ib，Ic和Id ##STR1## （其中X = O，S; R1 = H，卤素，取代或未取代的烷基，取代或未取代的苯甲基，烷氧基，烷硫基，卤代烷氧基，卤代烷硫基，取代或未取代的苯基，取代或未取代的苯氧基或苯硫基，含有一个或两个杂原子的取代或未取代的5-或6-成员杂环基，环烷基取代的烷基，取代或未取代的烯基（可能为环氧化的），取代或未取代的炔基，取代或未取代的环烷基或环烯基; R1 '= 环烷基取代的烷基，取代或未取代的烯基（可能为环氧化的），取代或未取代的环烯基; R2 = CHO，4,5-二氢噁唑-2-基，COYR5，CONR6R7; Y = O，S; R5 = H，取代或未取代的烷基，环烷基，取代或未取代的烯基，取代或未取代的环烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的苯基，含有最多3个杂原子的5-或6-成员杂环基，苯三唑，N-邻苯二甲酰亚胺，四氢邻苯二甲酰亚胺，琥珀酰亚胺，马来酰亚胺，2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷-4-基甲基，1,3-二氧环戊烷-2-酮-4-基甲基，当Y = O时：来自碱金属或碱土金属，锰，铜，铁，铵和取代铵的阳离子中的一个当Y = O时：一个基团--N = CR8R9或--W--Z; R8，R9 = H，取代或未取代的烷基，取代或未取代的卤代烷基，环烷基，烷氧基，呋喃基，取代或未取代的苯基; R8 + R9 = 4-7成员的亚甲基链; W = 烷基链，乙氧基乙烯基链，丁基，丁炔基链; Z = 与W在.omega.-位置连接的分子基团，与W在.α.-位置连接的相同; R6 = H，烷基，环烷基; R7 = H; 烷基; --C（O-烷基）= N--H或--（O-烷基）= N-烷基; R6 + R7 = 4-5成员的亚甲基链; R3 = H，取代或未取代的烷基，取代或未取代的环烷基; R4 = H，OH，烷氧基，取代或未取代的烷基，取代或未取代的环烷基，取代或未取代的烯基，取代或未取代的炔基，二（C1-C4）-烷基氨基，含有一个或两个杂原子的取代或未取代的5-或6-成员杂环基，取代或未取代的苯基，取代或未取代的萘基; R3 + R4 = 4-7成员的亚甲基链，可以被O，S或N-CH3中断，或--（CH2）3--CO--）及其环境耐受盐。化合物Ia到Id适用于除草剂。

  公开号：

  US05201932A1
• 作为产物：
  描述：

  硝基乙酸甲酯 、 乙酰乙酸乙酯 在 N-甲基哌啶 、 copper diacetate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 72.0h， 以29%的产率得到4-ethyl 3-methyl 5-methylisoxazole-3,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  初级活化硝基化合物与可烯化化合物的碱和铜催化缩合

  摘要：

  在与活性亚甲基化合物的反应中，初级硝基化合物尚未用作氧化腈前体，因为通常用作脱水剂的试剂也与这些亲偶极体反应。然而，CuII 催化的环加成/缩合程序已被证明对这些底物是可行的，如果使用具有增强酸度（“活化”）的硝基化合物，则直接导致预期的多官能异恶唑。在不添加亲偶极体的情况下，这些硝基化合物会发生自缩合反应生成相应的呋喃。然而，与 3,4-二苯甲酰呋喃一样，苯甲酰硝基甲烷主要产生异构体 3-苯甲酰-4-硝基-5-苯基异恶唑，其结构已通过结晶分析证实。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900802

文献信息

• A New Synthetic Method of Alkyl Carbonocyanidate<i>N</i>-Oxides
  作者：Tomio Shimizu、Yoshiyuki Hayashi、Kazuhiro Teramura

  DOI：10.1246/bcsj.58.2519

  日期：1985.9

  A thermal decomposition of dimethyl nitromalonate to bis(carbomethoxy)furoxan was observed at about 170 °C. In the presence of dipolarophiles, an intermediate, methyl carbonocyanidate N-oxide MeOCOC≡N→O, could be trapped as cycloadducts in good yields by the 1,3-dipolar cycloaddition. Treatment of dimethyl nitromalonate in mesitylene at the refluxing temperature resulted in a formation of methyl 2-(hydroxyimino)-2-(2,4,6-trimethylphenyl)acetate.

  在约170°C下，观察到了二甲基硝基丙二酸酯的热分解反应，生成了双(羧甲酯)呋喃唑烷。在存在偶极亲电试剂的情况下，可以通过1,3-偶极环加成反应以良好产率捕获作为环加合物的中间体，即甲基碳二腈N-氧化物MeOCOC≡N→O。将二甲基硝基丙二酸酯在均三甲苯中回流处理，导致了甲基2-(羟基亚氨基)-2-(2,4,6-三甲基苯基)乙酸酯的形成。
• US5201932A
  申请人：——

  公开号：US5201932A

  公开（公告）日：1993-04-13
• Base- and Copper-Catalysed Condensation of Primary Activated Nitro Compounds with Enolisable Compounds
  作者：Elena Trogu、Luca Cecchi、Francesco De Sarlo、Luca Guideri、Fabio Ponticelli、Fabrizio Machetti

  DOI：10.1002/ejoc.200900802

  日期：2009.12

  Primary nitro compounds have not been employed as nitrile oxide precursors in reactions with active methylene compounds because the reagents commonly used as dehydrating agents also react with these dipolarophiles. However, the CuII-catalysed cycloaddition/condensation procedure has been shown to be viable with these substrates, leading directly to the expected polyfunctional isoxazoles provided nitro

  在与活性亚甲基化合物的反应中，初级硝基化合物尚未用作氧化腈前体，因为通常用作脱水剂的试剂也与这些亲偶极体反应。然而，CuII 催化的环加成/缩合程序已被证明对这些底物是可行的，如果使用具有增强酸度（“活化”）的硝基化合物，则直接导致预期的多官能异恶唑。在不添加亲偶极体的情况下，这些硝基化合物会发生自缩合反应生成相应的呋喃。然而，与 3,4-二苯甲酰呋喃一样，苯甲酰硝基甲烷主要产生异构体 3-苯甲酰-4-硝基-5-苯基异恶唑，其结构已通过结晶分析证实。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Carboxamides
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：US05201932A1

  公开（公告）日：1993-04-13

  Carboxamides Ia, Ib, Ic and Id ##STR1## (X=O, S; R.sup.1 =H, halogen, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted benzyl, alkoxy, alkylthio, haloalkoxy, haloalkylthio, substituted or unsubstituted phenyl, substituted or unsubstituted phenoxy or phenylthio, a substituted or unsubstituted 5- or 6-membered heterocyclic radical containing one or two heteroatoms, cycloalkyl-substituted alkyl, substituted or unsubstituted alkenyl which may be epoxidized, substituted or unsubstituted alkynyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl or cycloalkenyl; R.sup.1 '=cycloalkyl-substituted alkyl, substituted or unsubstituted alkenyl which may be epoxidized, substituted or unsubstituted cycloalkenyl; R.sup.2 =CHO, 4,5-dihydrooxazol-2-yl, COYR.sup.5, CONR.sup.6 R.sup.7 ; Y=O, S; R.sup.5 =H, substituted or unsubstituted alkyl, cycloalkyl, substituted or unsubstituted alkenyl, substituted or unsubstituted cycloalkenyl, substituted or unsubstituted alkynyl, substituted or unsubstituted phenyl, a 5- or 6-membered heterocyclic radical containing up to 3 heteroatoms, benzotriazole, N-phthalimido, tetrahydrophthalimido, succinimido, maleiimido, 2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-ylmethyl, 1,3-dioxolan-2-on-4-ylmethyl, and when Y.dbd.O: one equivalent of a cation from the group of the alkali or alkaline earth metals, Mn, Cu, Fe ammonium and substituted ammonium, a radical --N.dbd.CR.sup.8 R.sup.9 or --W--Z; R.sup.8, R.sup.9 .dbd.H, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted haloalkyl, cycloalkyl, alkoxy, furanyl, substituted or unsubstituted phenyl; R.sup.8 +R.sup.9 =4-7-membered methylene chain; W=alkylene chain, ethoxyethylene chain, butylene, butynylene chain; Z=a molecular moiety bonded to W in the .omega.-position and is the same as that linked to W in the .alpha.-position of W; R.sup.6 .dbd.H, alkyl, cycloalkyl; R.sup.7 .dbd.H; alkyl; --C(O-alkyl).dbd.N--H or --(O--alkyl).dbd.N--alkyl; R.sup.6 +R.sup.7 =4-5-membered methylene chain; R.sup.3 .dbd.H, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl; R.sup.4 .dbd.H, OH, alkoxy, subsituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl, substituted or unsubstituted alkenyl, substituted or unsubstituted alkynyl, di-(C.sub.1 -C.sub.4)-alkylamino, a substituted or unsubstituted 5- or 6-membered heterocyclic radical containing one or two heteroatoms, substituted or unsubstituted phenyl, substituted or unsubstituted naphthyl; R.sub.3 +R.sub.4 =4-7-membered methylene chain which may be interrupted by O, S or N--CH.sub.3, or --(CH.sub.2).sub.3 --CO--) and their environmentally tolerated salts. The compounds Ia to Id are suitable as herbicides.

  Carboxamides Ia，Ib，Ic和Id ##STR1## （其中X = O，S; R1 = H，卤素，取代或未取代的烷基，取代或未取代的苯甲基，烷氧基，烷硫基，卤代烷氧基，卤代烷硫基，取代或未取代的苯基，取代或未取代的苯氧基或苯硫基，含有一个或两个杂原子的取代或未取代的5-或6-成员杂环基，环烷基取代的烷基，取代或未取代的烯基（可能为环氧化的），取代或未取代的炔基，取代或未取代的环烷基或环烯基; R1 '= 环烷基取代的烷基，取代或未取代的烯基（可能为环氧化的），取代或未取代的环烯基; R2 = CHO，4,5-二氢噁唑-2-基，COYR5，CONR6R7; Y = O，S; R5 = H，取代或未取代的烷基，环烷基，取代或未取代的烯基，取代或未取代的环烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的苯基，含有最多3个杂原子的5-或6-成员杂环基，苯三唑，N-邻苯二甲酰亚胺，四氢邻苯二甲酰亚胺，琥珀酰亚胺，马来酰亚胺，2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷-4-基甲基，1,3-二氧环戊烷-2-酮-4-基甲基，当Y = O时：来自碱金属或碱土金属，锰，铜，铁，铵和取代铵的阳离子中的一个当Y = O时：一个基团--N = CR8R9或--W--Z; R8，R9 = H，取代或未取代的烷基，取代或未取代的卤代烷基，环烷基，烷氧基，呋喃基，取代或未取代的苯基; R8 + R9 = 4-7成员的亚甲基链; W = 烷基链，乙氧基乙烯基链，丁基，丁炔基链; Z = 与W在.omega.-位置连接的分子基团，与W在.α.-位置连接的相同; R6 = H，烷基，环烷基; R7 = H; 烷基; --C（O-烷基）= N--H或--（O-烷基）= N-烷基; R6 + R7 = 4-5成员的亚甲基链; R3 = H，取代或未取代的烷基，取代或未取代的环烷基; R4 = H，OH，烷氧基，取代或未取代的烷基，取代或未取代的环烷基，取代或未取代的烯基，取代或未取代的炔基，二（C1-C4）-烷基氨基，含有一个或两个杂原子的取代或未取代的5-或6-成员杂环基，取代或未取代的苯基，取代或未取代的萘基; R3 + R4 = 4-7成员的亚甲基链，可以被O，S或N-CH3中断，或--（CH2）3--CO--）及其环境耐受盐。化合物Ia到Id适用于除草剂。