(Z)-4-methyl-3-phenyl-2-penten-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (Z)-4-methyl-3-phenyl-2-penten-1-ol
• 英文别名: 4-Methyl-3-phenylpent-2-en-1-ol；4-methyl-3-phenylpent-2-en-1-ol
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: DODDFEFVZYZASI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4-methyl-3-phenyl-2-penten-1-ol 在 [(+)-C₃₉H₅₀FeP₂Rh]BF₄ lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 (S)-4-methyl-3-phenylpentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  烯丙基醇对醛的对映选择性异构化的多功能新型催化剂：范围和机理研究。

  摘要：

  合成了一种新的平面手性双齿磷酸二茂铁配体（2）并对其结构进行了表征。衍生的铑配合物[Rh（cod）（2）] BF（4）可作为有效的催化剂，用于烯丙基醇向醛的不对称异构化，相对于先前报道的方法，可提供更高的收率，范围和对映选择性。该催化剂是空气稳定的，并且可以在反应结束时回收。机理研究表明，异构化是通过分子内的1,3-氢迁移进行的，并且催化剂区分了对映体C1氢。

  DOI：

  10.1021/jo010792v
• 作为产物：
  描述：

  异丁酰苯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.67h， 生成 (Z)-4-methyl-3-phenyl-2-penten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  烯丙基醇对醛的对映选择性异构化的多功能新型催化剂：范围和机理研究。

  摘要：

  合成了一种新的平面手性双齿磷酸二茂铁配体（2）并对其结构进行了表征。衍生的铑配合物[Rh（cod）（2）] BF（4）可作为有效的催化剂，用于烯丙基醇向醛的不对称异构化，相对于先前报道的方法，可提供更高的收率，范围和对映选择性。该催化剂是空气稳定的，并且可以在反应结束时回收。机理研究表明，异构化是通过分子内的1,3-氢迁移进行的，并且催化剂区分了对映体C1氢。

  DOI：

  10.1021/jo010792v

文献信息

• Exploring Site Selectivity of Iridium Hydride Insertion into Allylic Alcohols: Serendipitous Discovery and Comparative Study of Organic and Organometallic Catalysts for the Vinylogous Peterson Elimination
  作者：Houhua Li、Daniele Fiorito、Clément Mazet

  DOI：10.1021/acscatal.6b03376

  日期：2017.3.3

  secondary, and tertiary silylated allylic alcohols by two distinct and complementary catalytic systems—a cationic iridium complex and a Brønsted acid—is reported. These results are unexpected. Nonsilylated substrates are typically isomerized into aldehydes and silylated allylic alcohols into homoallylic alcohols with structurally related iridium complexes. Although several organic acids and bases are

  据报道，彼得森通过两个不同的互补催化体系（阳离子铱络合物和布朗斯台德酸）消除了广泛的伯，仲和叔硅烷基化烯丙醇的乙烯基。这些结果是出乎意料的。非甲硅烷基化的底物通常被异构化成醛，甲硅烷基化的烯丙基醇被异构化成具有结构相关的铱配合物的均烯丙基醇。尽管已知几种有机酸和碱可促进消除乙烯基乙烯基彼得森，但两种催化剂的实用性，温和性，官能团耐受性和通用性都是前所未有的。高度取代的C═C键，立体化学复杂的支架以及邻近的第三级和第四级（立体）中心也与这两种方法兼容。两种系统都是立体特异性和对映体特异性的。经过优化后，很容易获得大量具有取代模式的二烯，这些双烯将难以通过既定策略生成。重要的是，对照实验确保了原位生成的氢化铱分解后可能产生的痕量酸与有机金属物种的活性无关。在检查了反应范围并在初步研究的基础上，提出了一种涉及氢化铱和铱烯丙基中间体的机理来解释消除反应。总体而言，这项研究证实，通过烯丙醇的C═C键
• METHOD OF PRODUCING OPTICALLY-ACTIVE ALDEHYDE
  申请人：TAKASAGO INTERNATIONAL CORPORATION

  公开号：US20150376102A1

  公开（公告）日：2015-12-31

  A method for producing, in a few simple steps, a specific optically active aldehyde represented by the general formula (1), in which * is an asymmetric carbon atom, includes asymmetrically isomerizing a specific allyl alcohol represented by the general formula (2) in the presence of a ruthenium complex and a base.

  一种用几个简单步骤制备特定光学活性醛的方法，该醛由通式（1）表示，其中 * 是不对称碳原子，包括在钌配合物和碱存在下，不对称地异构化由通式（2）表示的特定烯丙醇。
• Method of producing optically-active aldehyde
  申请人：TAKASAGO INTERNATIONAL CORPORATION

  公开号：US10029969B2

  公开（公告）日：2018-07-24

  A method for producing, in a few simple steps, a specific optically active aldehyde represented by the general formula (1), in which * is an asymmetric carbon atom, includes asymmetrically isomerizing a specific allyl alcohol represented by the general formula (2) in the presence of a ruthenium complex and a base.

  一种通过几个简单步骤生产通式（1）表示的特定光学活性醛（其中 * 为不对称碳原子）的方法，包括在钌络合物和碱存在下，对通式（2）表示的特定烯丙基醇进行不对称异构化。
• A Versatile New Catalyst for the Enantioselective Isomerization of Allylic Alcohols to Aldehydes:  Scope and Mechanistic Studies
  作者：Ken Tanaka、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/jo010792v

  日期：2001.11.1

  [Rh(cod)(2)]BF(4), serves as an effective catalyst for asymmetric isomerizations of allylic alcohols to aldehydes, furnishing improved yields, scope, and enantioselectivities relative to previously reported methods. The catalyst is air-stable and can be recovered at the end of the reaction. Mechanistic studies establish that the isomerization proceeds via an intramolecular 1,3-hydrogen migration and that

  合成了一种新的平面手性双齿磷酸二茂铁配体（2）并对其结构进行了表征。衍生的铑配合物[Rh（cod）（2）] BF（4）可作为有效的催化剂，用于烯丙基醇向醛的不对称异构化，相对于先前报道的方法，可提供更高的收率，范围和对映选择性。该催化剂是空气稳定的，并且可以在反应结束时回收。机理研究表明，异构化是通过分子内的1,3-氢迁移进行的，并且催化剂区分了对映体C1氢。
• Asymmetric Hydrogenation of Allylic Alcohols Using Ir–N,P-Complexes
  作者：Jia-Qi Li、Jianguo Liu、Suppachai Krajangsri、Napasawan Chumnanvej、Thishana Singh、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/acscatal.6b02456

  日期：2016.12.2

  γ-disubstituted and β,γ-disubstituted allylic alcohols were prepared and successfully hydrogenated using suitable N,P-based Ir complexes. High yields and excellent enantioselectivities were obtained for most of the substrates studied. This investigation also revealed the effect of the acidity of the N,P–Ir-complexes on the acid-sensitive allylic alcohols. DFT ΔpKa calculations were used to explain the effect of

  在这项研究中，制备了一系列的γ，γ-二取代和β，γ-二取代的烯丙醇，并使用合适的基于N，P的Ir配合物成功地进行了氢化。对于大多数研究的底物，均获得了高收率和出色的对映选择性。这项研究还揭示了N，P–Ir配合物的酸度对酸敏感性烯丙基醇的影响。DFTΔP ķ一个计算被用来解释上的相应的铱络合物的酸性的N，P配体的效果。反应的选择性模型用于准确预测氢化醇的绝对构型。