methyl 6-O-(2,3,4,6-tetra-O-methyl-β-D-glucopyranosyl)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 6-O-(2,3,4,6-tetra-O-methyl-β-D-glucopyranosyl)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(2,3,4,6-tetra-O-methyl-D-glucopyranosyl)-D-glucopyranoside；Glc2Me3Me4Me6Me(b1-6)[Bn(-2)][Bn(-3)][Bn(-4)]a-Glc1Me；(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-trimethoxy-2-(methoxymethyl)-6-[[(2R,3R,4S,5R,6S)-6-methoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methoxy]oxane
• 化学式: C₃₈H₅₀O₁₁
• 分子量: 682.808
• InChiKey: YDJKWKLHAGMPFZ-HJNYCSSXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-methyl-D-glucopyranose 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 C₁₇H₂₉N*BF₄^(1-)*H⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 6-O-(2,3,4,6-tetra-O-methyl-β-D-glucopyranosyl)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  利用空间位阻吡啶鎓盐的应变离子对相互作用实现糖基三氯乙酰亚胺酯的 SN2 糖基化

  摘要：

  我们在此证明，应变和空间位阻质子化 2,4,6-三叔丁基吡啶鎓 (TTBPy) 四氟硼酸盐（一种结晶的、工作台稳定的盐）可作为温和且高效的有机催化剂，用于糖基三氯乙酰亚胺酯的 S N 2 型置换α-和β-糖苷的立体选择性合成。位阻吡啶鎓阳离子和四氟硼酸根阴离子之间的紧张离子对相互作用给离子注入了不寻常的反应性，从而导致独特的阴离子辅助醇的活化。醇的这种温和活化促进了糖基α-三氯乙酰亚胺酯以高度非对映选择性的方式发生S N 2 型置换成β-糖苷。这些独特的相互作用是基于广泛的红外和1 H、 19 F、 11 B NMR 研究和理论研究而建立的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02207

文献信息

• A “Traceless” Directing Group Enables Catalytic S_<i>N</i>2 Glycosylation toward 1,2-<i>cis</i>-Glycopyranosides
  作者：Xu Ma、Zhitong Zheng、Yue Fu、Xijun Zhu、Peng Liu、Liming Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c04584

  日期：2021.8.11

  Generally applicable and stereoselective formation of 1,2-cis-glycopyranosidic linkage remains a long sought after yet unmet goal in carbohydrate chemistry. This work advances a strategy to this challenge via stereoinversion at the anomeric position of 1,2-trans glycosyl ester donors. This SN2 glycosylation is enabled under gold catalysis by an oxazole-based directing group optimally tethered to a

  1,2-顺式-吡喃糖苷键的普遍适用和立体选择性形成仍然是碳水化合物化学中长期追求但尚未实现的目标。这项工作通过在 1,2-反式糖基酯供体的异头位置上的立体倒置推进了应对这一挑战的策略。这种 S N 2 糖基化是在金催化下通过以恶唑为基础的导向基团实现的，该导向基团最佳地束缚在离去基团上，并在温和的催化条件下以大多数优异的产率和良好的选择性实现。该策略也适用于寡糖的合成。
• Establishment of Guidelines for the Control of Glycosylation Reactions and Intermediates by Quantitative Assessment of Reactivity
  作者：Chun‐Wei Chang、Chia‐Hui Wu、Mei‐Huei Lin、Pin‐Hsuan Liao、Chun‐Chi Chang、Hsiao‐Han Chuang、Su‐Ching Lin、Sarah Lam、Ved Prakash Verma、Chao‐Ping Hsu、Cheng‐Chung Wang

  DOI：10.1002/anie.201906297

  日期：2019.11.18

  Stereocontrolled chemical glycosylation remains a major challenge despite vast efforts reported over many decades and so far still mainly relies on trial and error. Now it is shown that the relative reactivity value (RRV) of thioglycosides is an indicator for revealing stereoselectivities according to four types of acceptors. Mechanistic studies show that the reaction is dominated by two distinct intermediates:

  尽管数十年来进行了大量的努力，但立体控制的化学糖基化仍然是一个主要挑战，到目前为止，仍然主要依靠反复试验。现在表明，硫糖苷的相对反应性值（RRV）是根据四种受体揭示立体选择性的指标。机理研究表明，该反应由两种不同的中间体控制：糖基三氟甲磺酸酯和来自N-卤代琥珀酰亚胺（NXS）/ TfOH的糖基卤化物。糖基卤化物的形成与α-糖苷的产生高度相关。这些发现使得能够通过使用RRV作为α/β-选择性指示剂来预见糖基化反应，并且为立体控制糖基化开发了指导方针和规则。
• Generation of Alkoxycarbenium Ion Pools from Thioacetals and Applications to Glycosylation Chemistry
  作者：Shinkiti Suzuki、Kouichi Matsumoto、Kohsuke Kawamura、Seiji Suga、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1021/ol048524h

  日期：2004.10.1

  [reaction: see text] Alkoxycarbenium ions have been generated and accumulated as "cation pools" by the low-temperature electrochemical oxidation of alpha-phenylthioethers. Although an unsuccessful attempt to accumulate glycosyl cations was made, a one-pot method for electrochemical glycosylation, which involves anodic oxidation of thioglycosides to generate glycosyl cation equivalents followed by their reactions

  [反应：见正文]通过α-苯基硫醚的低温电化学氧化，已生成烷氧基碳鎓离子并将其积累为“阳离子池”。尽管进行了积累糖基阳离子的尝试，但未成功，但已经开发出了一种一锅法的电化学糖基化方法，该方法涉及将硫糖苷进行阳极氧化以生成糖基阳离子等价物，然后使其与糖基受体反应。
• Flash Electrochemical Approach to Carbocations
  作者：Masahiro Takumi、Hodaka Sakaue、Aiichiro Nagaki

  DOI：10.1002/anie.202116177

  日期：2022.3

  electrochemical reactor that accomplishes electrolysis within a few seconds was developed, enabling flash generation of short-lived carbocations and trapping reaction with nucleophiles before they decompose. The present methodology was applied to highly reactive oxocarbenium ions, N-acyliminium ions, glycosyl cations, and the Ferrier cations. Moreover, continuous and flash synthesis of a pharmaceutical

  开发了一种新型流动电化学反应器，可在几秒钟内完成电解，能够快速生成短寿命碳阳离子，并在亲核试剂分解之前捕获反应。本方法适用于高反应性氧代碳鎓离子、N-酰基亚胺离子、糖基阳离子和费里尔阳离子。此外，成功地证明了使用流动反应器系统连续和快速合成药物前体。
• Glycosyl Phosphoramidimidates as Versatile Glycosyl Donors
  作者：Kang Zhao、Mei-Jin Chen、Krish Ravindran、Donald W. Landry

  DOI：10.3987/com-96-7466

  日期：——