methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-tris(benzyloxy)-2-((((4R,5S,6R)-4,5-bis(benzyloxy)-6-((benzyloxy)methyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)methyl)-6-methoxytetrahydro-2H-pyran；(2R,3R,4S,5R,6S)-2-[[(4R,5S,6R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxymethyl]-6-methoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxane
• 化学式: C₅₅H₆₀O₁₀
• 分子量: 881.075
• InChiKey: SPRFHHRASDESNT-LNFLHXCISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.4
• 重原子数：
  65
• 可旋转键数：
  23
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  92.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷 、 3,4,6-三-氧-苄基-2-脱氧-D-吡喃葡萄糖 在 calcium sulfate 、 三苯碳四(五氟苯基)硼酸盐 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  An Efficient Method for Catalytic and Stereoselective Synthesis of 2-Deoxy-α-D-glucopyranosides from 3,4,6,-Tri-O-benzyl-2-deoxy-D-glucopyranose and Several Alcoholic Nucleophiles

  摘要：

  使用催化量的四(五氟苯基)硼酸三酯，通过糖基化各种醇类亲核物与 3,4,6-三-O-苄基-2-脱氧-吡喃葡萄糖，高产率地立体选择性合成了多种 2-脱氧-α-d-吡喃葡萄糖苷。

  DOI：

  10.1246/cl.1997.969

文献信息

• Sterically Hindered 2,4,6-Tri-<i>tert</i>-butylpyridinium Salts as Single Hydrogen Bond Donors for Highly Stereoselective Glycosylation Reactions of Glycals
  作者：Titli Ghosh、Ananya Mukherji、Pavan K. Kancharla

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00626

  日期：2019.5.17

  We demonstrate here that the strained and bulky protonated 2,4,6-tri-tert-butylpyridine salts serve as efficient catalysts for highly stereoselective glycosylations of various glycals. Moreover, the mechanism of action involves an interesting single hydrogen bond mediated protonation of glycals and not via the generally conceived Brønsted acid pathway. The counteranions also play a role in the outcome

  我们在这里证明，应变和庞大的质子化的2,4,6-三叔丁基吡啶盐可作为各种糖类的高度立体选择性糖基化的有效催化剂。此外，作用机理涉及有趣的单个氢键介导的糖基质子化，而不是通过通常构想的布朗斯台德酸途径。抗衡阴离子在反应结果中也起作用。
• Direct elaboration of pent-4-enyl glycosides into disaccharides
  作者：Bert Fraser-Reid、Peter Konradsson、David R. Mootoo、Uko Udodong

  DOI：10.1039/c39880000823

  日期：——

  Pent-4-enyl glycosides, on treatment with halonium ions, become chemospecifically activated so that coupling with partially protected monosaccharides can be effected, leading to the in situ formation of disaccharides.

  Pent-4-enyl糖苷在用lon离子处理后被化学特异性活化，因此可以与部分受保护的单糖偶联，从而导致二糖的原位形成。
• Halogen-bond-assisted radical activation of glycosyl donors enables mild and stereoconvergent 1,2-cis-glycosylation
  作者：Chen Zhang、Hao Zuo、Ga Young Lee、Yike Zou、Qiu-Di Dang、K. N. Houk、Dawen Niu

  DOI：10.1038/s41557-022-00918-z

  日期：2022.6

  2-cis-glycosylation without using metals, strong (Lewis) acids, elaborate catalysts or labile substrates. Our method operates by a unique mechanism: it activates glycosyl donors through a radical cascade rather than the conventional acid-promoted, ionic process. As elucidated by computational and experimental studies, the allyl glycosyl sulfones (as donors) form halogen bond complexes with perfluoroalkyl iodides, which—merely

  碳水化合物的化学已有 100 多年的历史，但仍然非常需要简单、立体选择性和高效的糖基化方法来促进各学科对糖的研究。在这里，我们报告了 1,2- cis-糖基化不使用金属、强（路易斯）酸、精细催化剂或不稳定底物。我们的方法通过一种独特的机制运作：它通过自由基级联激活糖基供体，而不是传统的酸促进离子过程。正如计算和实验研究所阐明的，烯丙基糖基砜（作为供体）与全氟烷基碘形成卤素键复合物，仅通过可见光照射，通过自由基中间体断裂，得到亲电子糖基碘。各种亲核试剂的原位捕获以立体收敛的方式提供具有挑战性的 1,2-顺式-糖苷。这种不含金属和酸的反应对官能团表现出显着的耐受性。高立体选择性适用于广泛的供体。该研究表明，简单的 C2-烷氧基可以作为构建 1,2-顺式-糖苷键的有效导向基团。