6-endo-6-phenyl-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-3-ene-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 6-endo-6-phenyl-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-3-ene-2-one
• 英文别名: endo-6-phenyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-one；6-endo-6-phenyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-3-ene-2-one；(1S,5S,6R)-6-phenyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-one
• 化学式: C₁₃H₁₂O₂
• 分子量: 200.237
• InChiKey: SFBLIIPJLHKAJB-WXHSDQCUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-endo-6-phenyl-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-3-ene-2-one 在 sodium tetrahydroborate 、 nickel dichloride 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 6-phenyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-2-one
  参考文献：
  名称：

  从 [5+2] Oxidopyrylium-烯烃环负载物立体化学定义的四氢呋喃的实用方法

  摘要：

  贝克曼裂解反应的可行性已扩展到 [5+2] 环加合物，该环加合物源自 3-氧化吡啶鎓甜菜碱与各种烯烃的环加成。裂解后，这些环加合物以高总产率产生立体化学定义的四氢呋喃，作为单一的非对映异构体。

  DOI：

  10.1055/s-2007-973866
• 作为产物：
  描述：

  糠醇 在 Oxone 、 水 、 乙酸酐 、 silica gel 、 三乙胺 、 potassium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 6-endo-6-phenyl-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-3-ene-2-one
  参考文献：
  名称：

  硅胶可在“无水”条件下用KBr /氧杂环丁烷进行Achmatowicz重排，以实现一锅功能化

  摘要：

  人们发现，在近乎无水的条件下，使用KBr /恶唑酮可有效促进Achmatowicz重排（AchR）硅胶。这一新协议允许以一锅法将AchR产品直接功能化，有效降低了使用单独的反应容器的常规停停走走方法带来的成本，时间和环境影响。这些优点在四种类型的顺序一锅反应中得到了证明：i）AchR-Kishi还原（和AchR-Ferrier烯丙基化）；ii）AchR-酰化-O-糖基化；iii）AchR-酰化-[5 + 2]-环加成；iv）AchR-TEMPO氧化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.12.022

文献信息

• Triethylamine Enables Catalytic Generation of Oxidopyrylium Ylides for [5+2] Cycloadditions with Alkenes: An Efficient Entry to 8-Oxabicyclo[3.2.1]octane Frameworks
  作者：Yasunori Toda、Masahiro Shimizu、Taichi Iwai、Hiroyuki Suga

  DOI：10.1002/adsc.201800290

  日期：2018.6.15

  of 8‐oxabicyclo[3.2.1]octane derivatives including synthetic intermediates of natural products is described, in which triethylamine effectively catalyzes [5+2] cycloaddition reactions between oxidopyrylium ylides and alkenes. This method can be applied not only to intermolecular cycloadditions with various alkenes but also to intramolecular cycloadditions. The key finding is that the combined use of

  描述了一种制备包括天然产物合成中间体在内的一系列8-氧杂双环[3.2.1]辛烷衍生物的有效方法，其中三乙胺有效地催化了氧化吡啶鎓内酯与烯烃之间的[5 + 2]环加成反应。该方法不仅可以应用于具有各种烯烃的分子间环加成，而且可以应用于分子内环加成。关键发现是将具有适当碱性的有机碱与带有合适离去基团的氧化吡啶鎓前体组合使用可促进碱式氧化吡啶鎓的催化生成。
• Ozonolytic Cleavage of 3-Oxidopyrilium Betaine-Derived Cycloadducts: Simple and Efficient Access to Stereodefined Tetrahydrofurans
  作者：Colin W. Fishwick、Glynn Mitchell、Peter F. Pang

  DOI：10.1055/s-2004-837202

  日期：——

  A range of bicyclic allylic alcohols, obtained from the highly stereoselective reduction of endo-adducts derived from [3+2] cycloaddition of 3-oxidopyrilium betaine to various olefins, undergo efficient ozonolytic cleavage followed by reduction to yield stereodefined tetrahydrofurans in high overall yields as single diastereoisomers.

  一系列双环烯丙醇，由3-氧化吡啶甜菜碱与各种烯烃的[3+2]环加成反应生成的内加合物，通过高度立体选择性还原得到，然后进行有效的臭氧分解，再通过还原得到立体限定的四氢呋喃，总产率很高，且为单一的非对映异构体。
• A Practical Approach to Stereochemically Defined Tetrahydrofurans from [5+2] Oxidopyrylium-Alkene Cycloadducts
  作者：Girish Trivedi、Manikrao Salunkhe、Arun A. Yadav、Prajakta Sarang

  DOI：10.1055/s-2007-973866

  日期：2007.4

  The feasibility of the Beckmann fragmentation reaction has been extended to [5+2] cycloadducts derived from the cycloaddition of 3-oxidopyrylium betaine to various olefins. Upon cleavage, these cycloadducts give stereochemically defined tetrahydrofurans in high overall yields as single diastereoisomers.

  贝克曼裂解反应的可行性已扩展到 [5+2] 环加合物，该环加合物源自 3-氧化吡啶鎓甜菜碱与各种烯烃的环加成。裂解后，这些环加合物以高总产率产生立体化学定义的四氢呋喃，作为单一的非对映异构体。
• Sammes, Peter G.; Street, Leslie J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1983, p. 1261 - 1266
  作者：Sammes, Peter G.、Street, Leslie J.

  DOI：——

  日期：——
• Silica gel enables Achmatowicz rearrangement with KBr/oxone under “anhydrous” condition for one-pot functionalization
  作者：Guodong Zhao、Rongbiao Tong

  DOI：10.1016/j.tet.2018.12.022

  日期：2019.3

  Silica gel was found to effectively promote Achmatowicz rearrangement (AchR) using KBr/oxone under near anhydrous condition. This new protocol allows direct functionalization of AchR products in a one-pot manner, effectively reducing the cost, time, and environmental impacts derived from the conventional stop-and-go approach using separate reaction vessels. These advantages were demonstrated in four

  人们发现，在近乎无水的条件下，使用KBr /恶唑酮可有效促进Achmatowicz重排（AchR）硅胶。这一新协议允许以一锅法将AchR产品直接功能化，有效降低了使用单独的反应容器的常规停停走走方法带来的成本，时间和环境影响。这些优点在四种类型的顺序一锅反应中得到了证明：i）AchR-Kishi还原（和AchR-Ferrier烯丙基化）；ii）AchR-酰化-O-糖基化；iii）AchR-酰化-[5 + 2]-环加成；iv）AchR-TEMPO氧化。