(E)-1-(thiophen-2-yl)oct-2-ene-1,7-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-1-(thiophen-2-yl)oct-2-ene-1,7-dione
• 英文别名: 1-thiophen-2-yl-oct-2-ene-1,7-dione；(E)-1-thiophen-2-yloct-2-ene-1,7-dione
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂S
• 分子量: 222.308
• InChiKey: NCYVDYQHUYJZGL-QPJJXVBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  62.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(thiophen-2-yl)oct-2-ene-1,7-dione 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 碳酸氢钠 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-8-bromo-1-(thiophen-2-yl)oct-2-ene-1,7-dione
  参考文献：
  名称：

  螺环环氧乙烷的对映选择性合成：不对称加成/羟醛/螺环化多米诺级联

  摘要：

  使用铑催化的不对称加成/羟醛/螺环化序列合成了带有三个连续立体中心的对映体富集的螺环环氧乙烷。从线性底物开始，级联能够在一步中形成螺环骨架。发现 sp 2 - 和 sp 杂化的碳亲核试剂是该级联反应的有效引发剂，分别产生芳基化或炔基化产物。衍生化研究证明了产物的环氧化物和炔烃部分的合成多功能性。DFT 计算用于调和在产品的溶液和固态结构之间观察到的光谱差异。

  DOI：

  10.1002/anie.202105562
• 作为产物：
  描述：

  1-(thiophen-2-yl)-2-(triphenyl-λ⁵-phosphaneylidene)ethan-1-one 、 5-oxohexanal 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以81%的产率得到(E)-1-(thiophen-2-yl)oct-2-ene-1,7-dione
  参考文献：
  名称：

  螺环环氧乙烷的对映选择性合成：不对称加成/羟醛/螺环化多米诺级联

  摘要：

  使用铑催化的不对称加成/羟醛/螺环化序列合成了带有三个连续立体中心的对映体富集的螺环环氧乙烷。从线性底物开始，级联能够在一步中形成螺环骨架。发现 sp 2 - 和 sp 杂化的碳亲核试剂是该级联反应的有效引发剂，分别产生芳基化或炔基化产物。衍生化研究证明了产物的环氧化物和炔烃部分的合成多功能性。DFT 计算用于调和在产品的溶液和固态结构之间观察到的光谱差异。

  DOI：

  10.1002/anie.202105562

文献信息

• Borane-Mediated Aldol Cycloreduction of Monoenone Monoketones:  Diastereoselective Formation of Quaternary Centers
  作者：Ryan R. Huddleston、David F. Cauble、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/jo020629f

  日期：2003.1.1

  Exposure of monoenone monoketones to catecholborane in THF at ambient temperature results in tandem 1,4-reduction-aldol cyclization. For aromatic and heteroaromatic enones, six-membered cyclic aldol products are formed in excellent yield with high levels of syn diastereoselectivity. Five-membered ring formation proceeds less readily, but the yield of cyclized product is improved through introduction

  在环境温度下将单烯酮单酮暴露于THF中的邻苯二酚硼烷中会导致串联1,4-还原-醛醇环化。对于芳族和杂芳族烯酮，以优异的收率和高水平的非对映选择性形成了六元环状羟醛产物。五元环的形成较不容易进行，但通过引入Rh（I）盐可提高环化产物的收率。
• Enolate Generation under Hydrogenation Conditions:  Catalytic Aldol Cycloreduction of Keto-Enones
  作者：Ryan R. Huddleston、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ol0300219

  日期：2003.4.1

  [GRAPHIC]Formal heterolytic activation of elemental hydrogen under Rh catalysis enables the reductive generation of enolates from enones under hydrogenation conditions. Enolates generated in this fashion participate in catalytic C-C bond formation via carbonyl addition to aldehyde and, as demonstrated in this account, ketone partners. Notably, the use of appendant dione partners enables diastereoselective formation of cycloaidol products possessing 3-stereogenic centers, including 2-contiguous quaternary centers.