(S)-2-hydroxy-5-methyl-3-hexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-2-hydroxy-5-methyl-3-hexanone
• 英文别名: (s)-2-Hydroxy-5-methyl-3-hexanone；(2S)-2-hydroxy-5-methylhexan-3-one
• 化学式: C₇H₁₄O₂
• 分子量: 130.187
• InChiKey: OYUBDGVWESFPBQ-LURJTMIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2-methylpropyl)lithium 、 (S)-2-hydroxy-N-methoxy-N-methylpropanamide 以 四氢呋喃 、 正庚烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以1.358 g的产率得到(S)-2-hydroxy-5-methyl-3-hexanone
  参考文献：
  名称：

  Taccarum ulei（天南星科）的花香：金龟子传粉者对一种不寻常的脂肪族环素的吸引力

  摘要：

  Taccarum ulei（天南星科）的强烈芳香的产热花序对 Cyclocephala celata 和 C. cearae（Scarabaeidae，Cyclocephalini）的夜间活动金龟子非常有吸引力，它们是巴西东北部野生植物的有效传粉者。T. ulei 顶空花香样品的 GC-MS 分析确定了两种成分，(S)-2-羟基-5-甲基-3-己酮（一种很少在花中检测到的脂肪族酰基）和二氢-β-紫罗兰酮（一种不规则萜烯）占气味排放总量的 96% 以上。行为测试（在田间和笼子里）表明雄性和雌性 C. celata 和 C. cearae 被吸引到用两种化合物的合成混合物作为诱饵的陷阱；然而，它们也对单独的 (S)-2-羟基-5-甲基-3-己酮有反应，因此它可以作为一个特定的有吸引力的线索。

  DOI：

  10.1016/j.phytochem.2013.03.005

文献信息

• Enantioselective Synthesis of 2-Hydroxy-5-Methyl-3-Hexanone
  作者：Tian Hong-Yu、Ye Hong-Lin、Sun Bao-Guo、Wang Ya-Ling

  DOI：10.3184/174751911x12996907755851

  日期：2011.4

  2-Hydroxy-5-methyl-3-hexanone was synthesised enantioselectively by Sharpless asymmetric dihydroxylation (Sharpless AD) or Shi's asymmetric epoxidation (Shi's AE) of 5-methyl-3-trimethylsiloxy-2-hexene. This was obtained in an E/Z ratio of 7.5/1 by deprotonation of 5-methyl-3-hexanone with NaHMDS in n-hexane followed by reaction with chlorotrimethylsilane. Optically active 2-hydroxy-5-methyl-3-hexanone was obtained in a 76.9% yield with a 75.6% ee when AD-mix-β was used as oxidant. Its absolute configuration was tentatively assigned to be R according to the AD face selection rule. AD-mix-α gave the product in a 69.2% yield only with a 15.7% ee. The major product had the same configuration as that obtained by AD-mix-β. Optically active 2-hydroxy-5-methyl-3-hexanone was obtained in a 54% yield with a 74.6% ee by Shi's AE when a catalyst derived from D-fructose was used, while in a 50% yield with a 72.8% ee when a catalyst derived from L-fructose was used. The absolute configuration of the product obtained by a catalyst from D-fructose was deduced to be R whilst a catalyst from L-fructose gave the ( S)-enantiomer by comparison of the retention time on a chiral column G-TA with the product obtained by AD-mix-β.

  通过对 5-甲基-3-三甲基硅氧基-2-己烯进行 Sharpless 不对称二羟基化反应（Sharpless AD）或 Shi 不对称环氧化反应（Shi's AE），对映选择性地合成了 2-羟基-5-甲基-3-己酮。在正己烷中用 NaHMDS 对 5-甲基-3-己酮进行去质子化，然后与氯三甲基硅烷反应，得到 E/Z 比率为 7.5/1 的 5-甲基-3-己酮。当使用 AD-mix-β 作为氧化剂时，得到了具有光学活性的 2-羟基-5-甲基-3-己酮，收率为 76.9%，ee 为 75.6%。根据 AD 面选择规则，其绝对构型暂定为 R。AD-mix-α 只产生了产率为 69.2%、ee 为 15.7%的产物。主要产物的构型与 AD-mix-β 得到的产物相同。当使用从 D-果糖衍生的催化剂时，通过 Shi's AE 可以得到光学活性 2-羟基-5-甲基-3-己酮，收率为 54%，ee 为 74.6%；而当使用从 L-果糖衍生的催化剂时，收率为 50%，ee 为 72.8%。通过比较 G-TA 手性色谱柱上的保留时间和 AD-mix-β 法得到的产物，可以推断出 D-果糖催化剂得到的产物的绝对构型为 R，而 L-果糖催化剂得到的是 ( S) 对映异构体。
• The floral scent of Taccarum ulei (Araceae): Attraction of scarab beetle pollinators to an unusual aliphatic acyloin
  作者：Artur Campos Dália Maia、Marc Gibernau、Stefan Dötterl、Daniela Maria do Amaral Ferraz Navarro、Karlheinz Seifert、Tobias Müller、Clemens Schlindwein

  DOI：10.1016/j.phytochem.2013.03.005

  日期：2013.9

  pollinators of plants in the wild in northeastern Brazil. GC-MS analysis of headspace floral scent samples of T. ulei established that two constituents, (S)-2-hydroxy-5-methyl-3-hexanone (an aliphatic acyloin rarely detected in flowers) and dihydro-β-ionone (an irregular terpene) accounted for over 96% of the total scent discharge. Behavioral tests (in both field and cages) showed that male and female

  Taccarum ulei（天南星科）的强烈芳香的产热花序对 Cyclocephala celata 和 C. cearae（Scarabaeidae，Cyclocephalini）的夜间活动金龟子非常有吸引力，它们是巴西东北部野生植物的有效传粉者。T. ulei 顶空花香样品的 GC-MS 分析确定了两种成分，(S)-2-羟基-5-甲基-3-己酮（一种很少在花中检测到的脂肪族酰基）和二氢-β-紫罗兰酮（一种不规则萜烯）占气味排放总量的 96% 以上。行为测试（在田间和笼子里）表明雄性和雌性 C. celata 和 C. cearae 被吸引到用两种化合物的合成混合物作为诱饵的陷阱；然而，它们也对单独的 (S)-2-羟基-5-甲基-3-己酮有反应，因此它可以作为一个特定的有吸引力的线索。