1-(4'-fluoro-biphenyl-2-yl)-2,2-dimethyl-propan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(4'-fluoro-biphenyl-2-yl)-2,2-dimethyl-propan-1-one
• 英文别名: 1-[2-(4-Fluorophenyl)phenyl]-2,2-dimethylpropan-1-one
• 化学式: C₁₇H₁₇FO
• 分子量: 256.32
• InChiKey: XJEVMIDHWIUZNH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-溴-N,N-二甲基苯胺 在 RuH₂(CO)(PPh₃)₃ magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 1-(4'-fluoro-biphenyl-2-yl)-2,2-dimethyl-propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过有机硼酸盐在苯胺衍生物中非反应性芳基碳-氮键的裂解，钌催化的碳-碳键形成

  摘要：

  RuH2(CO)(PPh3)3 催化 2-氨基-6-甲基苯乙酮与苯基硼酸 2,2-二甲基-1,3-丙二醇酯在回流甲苯中反应得到相应的苯基化产物，产率 83%。 -氮键断裂。该反应涉及两个显着特征：（1）通过苯胺中芳基碳氮键与钌络合物的氧化加成进行偶联，以及（2）通过 Ru-NR2 物种之间的金属转移形成 C-C 键和有机硼酸盐。

  DOI：

  10.1021/ja0713431

文献信息

• A Ruthenium-Catalyzed Reaction of Aromatic Ketones with Arylboronates:  A New Method for the Arylation of Aromatic Compounds via C−H Bond Cleavage
  作者：Fumitoshi Kakiuchi、Shintaro Kan、Kimitaka Igi、Naoto Chatani、Shinji Murai

  DOI：10.1021/ja029273f

  日期：2003.2.19

  The ruthenium-catalyzed reaction of aromatic ketones with arylboronic acid esters (arylboronates) gave the ortho arylation product. For this coupling reaction, a RuH2(CO)(PPh3)3 complex exhibited the highest catalytic activity among the complexes screened. Several aromatic ketones, for example, acetophenones, acetonaphthone, alpha-tetralone, and benzosuberone, can be used in this coupling reaction

  芳族酮与芳基硼酸酯（芳基硼酸酯）在钌催化下反应得到邻位芳基化产物。对于这种偶联反应，RuH2(CO)(PPh3)3 配合物在筛选的配合物中表现出最高的催化活性。几种芳香酮，例如苯乙酮、乙酰萘、α-四氢萘酮和苯并芴酮，可用于该偶联反应。发现各种含有给电子（OMe 和 NMe2）和吸电子（F 和 CF3）基团的芳基硼酸酯与芳香酮反应生成相应的酰化产物。相应的芳基硼酸可用于该偶联反应，但与使用相应芳基硼酸酯的反应相比，产率略低。
• Ruthenium-Catalyzed Functionalization of Aryl Carbon−Oxygen Bonds in Aromatic Ethers with Organoboron Compounds
  作者：Fumitoshi Kakiuchi、Mayumi Usui、Satoshi Ueno、Naoto Chatani、Shinji Murai

  DOI：10.1021/ja0393170

  日期：2004.3.1

  The ruthenium-catalyzed reaction of aryl ethers having a carbonyl group at the ortho position to the ether group with organoboronates (R-B(OCH2CMe2CH2O), R = aryl, alkenyl, and alkyl) resulted in site-selective C-C bond formation. Among the transition metal complexes screened, the RuH2(CO)(PPh3)3 complex showed the highest activity. Several aromatic ketones having methoxy or phenoxy groups at the ortho

  在醚基邻位具有羰基的芳基醚与有机硼酸酯 (RB(OCH2CMe2CH2O)，R = 芳基、烯基和烷基) 的钌催化反应导致位点选择性 CC 键的形成。在筛选出的过渡金属配合物中，RuH2(CO)(PPh3)3 配合物显示出最高的活性。几种在邻位具有甲氧基或苯氧基的芳族酮也可用于该偶联反应。各种含有给电子（NMe2、OMe、甲基和乙烯基）和吸电子（F 和 CF3）基团的芳基硼酸酯与甲氧基酮反应，以高产率得到相应的偶联产物。
• 2‐(<i>o</i>‐Tolyl) Pyridine as Ligand Improves the Efficiency in Ketone Directed <i>ortho</i>‐Arylation
  作者：Nanditha Kattukudiyil Narayanan、Ernst Pittenauer、Michael Schnürch

  DOI：10.1002/ejoc.202300759

  日期：2023.11.7

  Herein, we report a ruthenium‐catalyzed ketone directed ortho‐arylation wherein the addition of a bidentate NC‐type ligand, most effectively 2‐(o‐tolyl) pyridine, significantly enhances the C−H arylation reaction. Various aryl‐alkyl ketones, including cyclic, aliphatic, and heterocyclic ones, are competent substrates, and arylboronic acid esters were used as aryl sources. However, substitution with OMe and CF₃ in the aromatic ring of the ketone substrates is not tolerated, while such residues on the benzoic ester are possible. Notably, this study provides valuable insights into ketone‐directed ortho arylation in the presence of 2‐(o‐tolyl) pyridine and adds additional options for catalyst and ligand optimization in ruthenium‐catalyzed C−H functionalization.

  摘要我们在此报告了一种钌催化的酮定向正芳基化反应，在该反应中，添加双齿 NC 型配体（最有效的是 2-（邻甲苯基）吡啶）可显著增强 C-H 芳基化反应。各种芳基-烷基酮（包括环状、脂肪族和杂环酮）都是合格的底物，芳基硼酸酯也被用作芳基来源。然而，酮类底物的芳香环中不能容忍 OMe 和 CF3 的取代，而苯甲酸酯上的此类残留物则是可能的。值得注意的是，这项研究为 2-（邻甲苯基）吡啶存在下的酮定向正芳基化提供了宝贵的见解，并为钌催化 C-H 功能化的催化剂和配体优化提供了更多选择。
• Ruthenium-Catalyzed Carbon−Carbon Bond Formation via the Cleavage of an Unreactive Aryl Carbon−Nitrogen Bond in Aniline Derivatives with Organoboronates
  作者：Satoshi Ueno、Naoto Chatani、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1021/ja0713431

  日期：2007.5.1

  refluxing toluene gave the corresponding phenylation product in 83% yield via aryl carbon−nitrogen bond cleavage. This reaction involves two notable features: (1) the coupling proceeds via the oxidative addition of an aryl carbon−nitrogen bond in anilines to the ruthenium complex, and (2) C−C bond formation takes place via transmetalation between the Ru−NR2 species and organoboronates.

  RuH2(CO)(PPh3)3 催化 2-氨基-6-甲基苯乙酮与苯基硼酸 2,2-二甲基-1,3-丙二醇酯在回流甲苯中反应得到相应的苯基化产物，产率 83%。 -氮键断裂。该反应涉及两个显着特征：（1）通过苯胺中芳基碳氮键与钌络合物的氧化加成进行偶联，以及（2）通过 Ru-NR2 物种之间的金属转移形成 C-C 键和有机硼酸盐。