1,4-bis(4-methylphenyl)-1,4-dihydro[60]fullerene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: 1,4-bis(4-methylphenyl)-1,4-dihydro[60]fullerene
• 英文别名: 1,4-bis(p-tolyl)-1,4-dihydro[60]fullerene；1,7-bis(4-methylphenyl)(C60-Ih)[5,6]fullerene
• 化学式: C₇₄H₁₄
• 分子量: 902.925
• InChiKey: HZULGMWFQVEJDY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  18.5
• 重原子数：
  74
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  34.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(4-methylphenyl)-1,4-dihydro[60]fullerene 、 4-甲基哌啶 在 氧气 作用下， 以 二甲基亚砜 、 氯苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以26%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  氨基和芳基加成的四氢[60]富勒烯环氧化物的合成及化学反应性

  摘要：

  四氢[60]富勒烯环氧化物C 60（O）Ar n（NR 2）4– n，n = 1，2，是通过处理1，60加合物C 60（OH）Ph和C 60（Tol）2制备的与环状仲胺。将这些混合的四氢[60]富勒烯环氧化物中的环氧部分水解成相应的二醇衍生物，然后将其进一步氧化成带有10元孔的二酮开笼富勒烯。其他一些反应也表明，与没有任何芳基的四氨基[60]富勒烯环氧化物相比，本发明的同时具有氨基和芳基加成的四氢[60]富勒烯环氧化物表现出改善的化学反应性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00287
• 作为产物：
  描述：

  N-tosylaziridinofullerene 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以100%的产率得到1,4-bis(4-methylphenyl)-1,4-dihydro[60]fullerene
  参考文献：
  名称：

  C 60与简单酰胺的氮杂氮化和氮杂富勒烯类化合物催化重排成氮杂富勒类化合物

  摘要：

  实现了作为富勒烯衍生物引入的N 1单元的异构体的叠氮富勒富勒烯和氮杂富勒烯的选择性形成。与以叠氮化物为氮源的常规方法相比，离子叠氮是一种非常方便且无风险的方法，并且可以从各种容易获得的酰胺（氨基甲酸酯，尿素，羧酰胺和磷酰胺）得到叠氮富勒烯。例如，氨基甲酸苄酯用次氯酸叔丁酯（叔丁基OCOCl）氯化，然后在碱的存在下与C 60反应，得到N-苄氧羰基叠氮富勒烯只存在而没有形成其异构体，即氮杂富勒烯。该反应使得能够合成具有三烷氧基甲硅烷基和氨基酸部分的功能性富勒烯衍生物。通过将相应的叠氮富勒烯通过氯胺催化剂和MS4A的组合进行重排获得了氮杂富勒烯。在使用的其他氯胺中，氯胺B（CB）在重排中显示出优异的催化能力。发现MS4A在反应中起路易斯酸的作用。

  DOI：

  10.1021/jo8025737

文献信息

• Regioselective addition of Grignard reagents to tosylazafulleroid and derivatization to 1,2-disubstituted [60]fullerene
  作者：Naohiko Ikuma、Koji Nakagawa、Ken Kokubo、Takumi Oshima

  DOI：10.1039/c6ob00869k

  日期：——

  group. The following [5,6] ring closure and C–N bond scission led to aryl/alkyl aminylfullerenes with 1,2-configuration. Tolyl-substituted aminylfullerene was further converted into 1,4-di(p-tolyl)fullerene on treatment in acidic toluene.

  格氏试剂（RMgBr：R = Et，对甲苯基）通过Mg与S O基团的相互作用选择性地攻击tosylazafulleroid桥头双键的β位置。随后的[5,6]闭环和C–N键断裂导致形成具有1,2-构型的芳基/烷基氨基芳基富勒烯。在酸性甲苯中处理后，将甲苯基取代的氨基芳基富勒烯进一步转化为1，4-二（对甲苯基）富勒烯。
• Dramatic Mechanistic Change in Acid-Catalyzed Arylation of Azafulleroids Depending on their Ambident N/C Basicity: Formation of Cyclopentene Centered Pentakisadduct
  作者：Naohiko Ikuma、Yuta Doi、Koichi Fujioka、Tsubasa Mikie、Ken Kokubo、Takumi Oshima

  DOI：10.1002/asia.201402728

  日期：2014.11

  Azafulleroid, amino‐bridged [5,6]‐open fullerene, has the ambident N/C basicity of the incorporated enamine moiety. Acid‐catalyzed arylation of N‐substituted azafulleroids proceeded via two types of initial N/C protonation to perform monoarylation or 1,4‐bisarylation for the N‐alkyl substituents and shuttlecock‐type pentakisarylation for the N‐phenyl substituent. The dramatic product change was explained

  氨基桥接的[5,6]-开富勒烯氮杂fulleroid具有掺入的烯胺部分的N / C碱性。N-取代的氮杂富勒烷类化合物的酸催化芳基化反应通过两种类型的初始N / C质子化作用来进行，即对N-烷基取代基进行单芳基化或1,4-二芳基化，对N-苯基取代基进行shuttle子型五芳基化。通过考虑可能的机理以及DFT计算结果来解释产品的巨大变化。
• Ferric Perchlorate Promoted Reaction of [60]Fullerene with <i>N</i>-Sulfonyl Aldimines: Synthesis and Functionalization of Fulleroxazolidines
  作者：Tong-Xin Liu、Fa-Bao Li、Dian-Bing Zhou、Guan-Wu Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01868

  日期：2015.12.18

  The rare fulleroxazolidines 2 were successfully synthesized by the facile ferric perchlorate promoted reaction of [60]fullerene with various N-sulfonyl aldimines 1. Further functionalization of fulleroxazolidines by arenes in the presence of boron trifluoride afforded 1,4-bisarylation products 4. A possible reaction mechanism for the formation of the fulleroxazolidines is proposed.
• 1,4-Fullerenols C₆₀ArOH: Synthesis and Functionalization
  作者：Guan-Wu Wang、Yong-Ming Lu、Zhong-Xiu Chen

  DOI：10.1021/ol900110g

  日期：2009.4.2

  A mild and facile process for the preparation of 1,4-fullerenols C60ArOH was achieved. The key intermediate 1,2-C60Ar(NO2) was identified to better understand the reaction mechanism. Further functionalizations including esterification, etherification, and arylation of the synthesized 1,4-C60ArOH provided efficient access to versatile fullerene derivatives in the presence of p-toluenesulfonic acid.
• Lewis Acid-Assisted Nucleophilic Substitution of Fullerene Epoxide
  作者：Yusuke Tajima、Takumi Hara、Takeshi Honma、Shiro Matsumoto、Kazuo Takeuchi

  DOI：10.1021/ol0610183

  日期：2006.7.1

  A 1,4-bis(phenyl)-1,4-dihydro[60]fullerene resulting from an efficient nucleophilic substitution has been obtained by reaction of a fullerene epoxide, C60O, with nucleophilic aromatic compounds in the presence of boron trifluoride etherate as a Lewis acid.