1,1,1-trifluoro-2-hydroxy-3-nonane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,1,1-trifluoro-2-hydroxy-3-nonane
• 英文别名: 1,1,1-Trifluoro-2-hydroxy-3-nonanone；1,1,1-trifluoro-2-hydroxynonan-3-one
• 化学式: C₉H₁₅F₃O₂
• 分子量: 212.212
• InChiKey: PZYDZGXIVJRTOW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1-trifluoro-2-hydroxy-3-nonane 在 甲酸 、 N-[(1S,2S)-1,2-diphenyl-2-(2-(4-methylbenzyloxy)ethylamino)ethyl]-4-methylbenzenesulfonamide(chloro)ruthenium(II) 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以98%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Noyori-Ikariya 催化剂的氢键能力能够通过动态动力学分辨率立体选择性地获得 CF3 取代的 syn-1,2-二醇

  摘要：

  立体纯CF 3取代的顺式-1,2-二醇通过HCO 2 H/Et 3 N中相应外消旋α-羟基酮的还原动态动力学拆分来制备。 (Het)芳基、苄基、乙烯基和烷基酮是可耐受的，提供 ≥95% ee 和 ≥87:13 syn / anti的产品。这种方法可以快速获得立体纯的生物活性分子。此外，对三种类型的Noyori-Ikariya钌催化剂进行了DFT计算，以显示它们通过氢键受体SO 2区域和CH/π相互作用引导立体选择性的一般能力。

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c00980
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基辛酸 、 三氟乙酸酐 在 吡啶 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以42%的产率得到1,1,1-trifluoro-2-hydroxy-3-nonane
  参考文献：
  名称：

  从α-羟基或α-氨基酸方便地合成α-三氟甲基化酰基辅酶。

  摘要：

  α-三氟甲基化酰基辅酶（2和6）是由α-羟基酸（1），N-酰基脯氨酸（5）或N-酰基-N-烷基α-氨基酸（8）与三氟乙酸酐（ TFAA）在吡啶存在下。前者1的反应可以通过1,3-二氧恶唑鎓4-olates进行，而后两个α-氨基酸（5和8）的反应可能涉及1,3-二恶唑鎓5-olates。1与TFAA的反应在实际应用中显示出更大的潜力，这是因为起始材料易于使用且易于操作。

  DOI：

  10.1248/cpb.48.1338

文献信息

• A convenient synthesis of α-trifluoremethylated and α-perfluoroalkylated acyloins from α-hydroxy acids
  作者：Masami Kawase、Teruo Kurihara

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88284-3

  日期：1994.10

  A novel transformation of α-hydroxy acids to α-trifluoremethylated and α-perfluoroalkylated acyloins was efficiently realized by utilizing trifluoroacetic or perfluoroalkylcarboxylic anhydrides in the presence of pyridine, in which probable intermediates were meso-ionic 1,3-dioxolium-4-olates.

  通过在吡啶存在下利用三氟乙酸或全氟烷基羧酸酐，可以有效地实现α-羟基酸向α-三氟甲基化和α-全氟烷基化酰基转移的新型转化，其中可能的中间体是中离子1,3-二氧杂-4-醇盐。
• Process for producing 4,4,4-trifluoro-3-hydroxybutyric acid derivatives
  申请人：——

  公开号：US20020016511A1

  公开（公告）日：2002-02-07

  A first process for producing an optically active perfluoroalkylcarbinol derivative includes (a) reacting an optically active imine with a compound that is a hemiacetal of a perfluoroalkylaldehyde or a hydrate of a perfluoroalkylaldehyde to obtain a condensate; and (b) hydrolyzing the condensate under an acid condition. A second process for increasing optical purity of an optically active 4,4,4-trifluoro-3-hydroxy-1-aryl-1-butanone derivative includes (a) precipitating a racemic crystal of the derivative, from the derivative; and (b) removing the racemic crystal from the derivative. A third process for increasing optical purity of the butanone derivative includes recrystallizing the derivative. Novel compounds are optically active and inactive 4,4,4-trifluoro-3-hydroxybutanoic aryl ester derivatives. A fourth process for producing an optically active or optically inactive 4,4,4-trifluoro-3-hydroxybutyric acid aryl ester derivative includes oxidizing an optically active or optically inactive 4,4,4-trifluoro-3-hydroxy-1-aryl-1-butanone derivative. A fifth process for increasing optical purity of the optically active aryl ester derivative includes recrystallizing the derivative. A sixth process for producing an optically active 4,4,4-trifluoro-1,3-butanediol includes reducing the optically active aryl ester derivative by a hydride. A seventh process for producing an optically active or inactive 4,4,4-trifluoro-3-hydroxybutyric acid alkyl ester derivative includes reacting under an acid condition the optically active or optically inactive aryl ester derivative with a lower alcohol. It is possible to suitably combine at least two of the first to seventh processes.

  生产光学活性全氟烷基醇衍生物的第一种方法包括：(a)将光学活性亚胺与半缩醛全氟烷基醛的半缩醛化合物或全氟烷基醛的水合物反应，获得缩合物；(b)在酸性条件下水解缩合物。第二种提高光学活性4,4,4-三氟-3-羟基-1-芳基-1-丁酮衍生物光学纯度的方法包括：(a)从该衍生物中沉淀出一个外消旋晶体；(b)将外消旋晶体从该衍生物中移除。第三种提高丁酮衍生物光学纯度的方法包括重结晶该衍生物。新化合物包括光学活性和非活性的4,4,4-三氟-3-羟基丁酸芳基酯衍生物。第四种生产光学活性或非活性4,4,4-三氟-3-羟基丁酸芳基酯衍生物的方法包括氧化光学活性或非活性的4,4,4-三氟-3-羟基-1-芳基-1-丁酮衍生物。第五种提高光学活性芳基酯衍生物光学纯度的方法包括重结晶该衍生物。第六种生产光学活性4,4,4-三氟-1,3-丁二醇的方法包括通过氢化还原光学活性芳基酯衍生物。第七种生产光学活性或非活性4,4,4-三氟-3-羟基丁酸烷基酯衍生物的方法包括在酸性条件下将光学活性或非活性芳基酯衍生物与低级醇反应。可以适当地结合第一到第七种方法中的至少两种方法。
• US6642409B2
  申请人：——

  公开号：US6642409B2

  公开（公告）日：2003-11-04
• Convenient Synthesis of .ALPHA.-Trifluoromethylated Acyloins from .ALPHA.-Hydroxy or .ALPHA.-Amino Acids.
  作者：Masami KAWASE、Setsuo SAITO、Teruo KURIHARA

  DOI：10.1248/cpb.48.1338

  日期：——

  acyloins (2 and 6) have been prepared from alpha-hydroxy acids (1), N-acylprolines (5) or N-acyl-N-alkyl alpha-amino acids (8) by novel transformation reactions with trifluoroacetic anhydride (TFAA) in the presence of pyridine. The former reaction of 1 could proceed through mesoionic 1,3-dioxolium-4-olates, whereas the latter two reactions of alpha-amino acids (5 and 8) could involve mesoionic 1,3-oxazolium-5-olates

  α-三氟甲基化酰基辅酶（2和6）是由α-羟基酸（1），N-酰基脯氨酸（5）或N-酰基-N-烷基α-氨基酸（8）与三氟乙酸酐（ TFAA）在吡啶存在下。前者1的反应可以通过1,3-二氧恶唑鎓4-olates进行，而后两个α-氨基酸（5和8）的反应可能涉及1,3-二恶唑鎓5-olates。1与TFAA的反应在实际应用中显示出更大的潜力，这是因为起始材料易于使用且易于操作。
• Hydrogen-Bonding Ability of Noyori–Ikariya Catalysts Enables Stereoselective Access to CF₃-Substituted <i>syn</i>-1,2-Diols via Dynamic Kinetic Resolution
  作者：Maša Sterle、Matej Huš、Matic Lozinšek、Anamarija Zega、Andrej Emanuel Cotman

  DOI：10.1021/acscatal.3c00980

  日期：2023.5.5

  vinyl, and alkyl ketones are tolerated, delivering products with ≥95% ee and ≥87:13 syn/anti. This methodology offers rapid access to stereopure bioactive molecules. Furthermore, DFT calculations for three types of Noyori–Ikariya ruthenium catalysts were performed to show their general ability of directing stereoselectivity via the hydrogen bond acceptor SO2 region and CH/π interactions.

  立体纯CF 3取代的顺式-1,2-二醇通过HCO 2 H/Et 3 N中相应外消旋α-羟基酮的还原动态动力学拆分来制备。 (Het)芳基、苄基、乙烯基和烷基酮是可耐受的，提供 ≥95% ee 和 ≥87:13 syn / anti的产品。这种方法可以快速获得立体纯的生物活性分子。此外，对三种类型的Noyori-Ikariya钌催化剂进行了DFT计算，以显示它们通过氢键受体SO 2区域和CH/π相互作用引导立体选择性的一般能力。