3-hydroxymethyl-5,5-dimethyl-2-cyclohexen-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-hydroxymethyl-5,5-dimethyl-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 7-hydroxyisophorone；3-(hydroxymethyl)-5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-one
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: HNQHAQAINWQDPH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5,5-Dimethyl-3-(3',3'-dimethyl-2',4'-dioxa-1'-pentyl)-2-cyclohexen-1-on 在 草酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以72%的产率得到3-hydroxymethyl-5,5-dimethyl-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  119.光化学[1] Zur Photospaltung konjugierterγ，δ-Epoxyenone.。UV.-Bestrahlung von 3-（1'，2'-Epoxy-2'-methyl-prop-1'-yl）-5,5-dimethyl-2-cyclohexen-1-on

  摘要：

  共轭π，π-环氧烯酮的光解。3-（1'，2'-环氧-2'-甲基-丙-1'-基）-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮的紫外线照射

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640124

文献信息

• Selective synthesis of 4-hydroxyisophorone and 4-ketoisophorone by fungal peroxygenases
  作者：Carmen Aranda、Martí Municoy、Víctor Guallar、Jan Kiebist、Katrin Scheibner、René Ullrich、José C. del Río、Martin Hofrichter、Angel T. Martínez、Ana Gutiérrez

  DOI：10.1039/c8cy02114g

  日期：——

  Some fungal peroxygenases (UPOs) selectively oxidize α-isophorone to 4-hydroxyisophorone (4HIP) and 4-ketoisophorone (4KIP) while others are less selective or unable.

  一些真菌过氧酶（UPOs）选择性地氧化α-异香古酮为4-羟基异香古酮（4HIP）和4-酮基异香古酮（4KIP），而其他一些真菌过氧酶则缺乏这种选择性或无法实现。
• One-Pot Biocatalytic Double Oxidation of α-Isophorone for the Synthesis of Ketoisophorone
  作者：Michele Tavanti、Fabio Parmeggiani、J. Rubén Gómez Castellanos、Andrea Mattevi、Nicholas J. Turner

  DOI：10.1002/cctc.201700620

  日期：2017.9.8

  with improved activity have been identified to carry out the first step of the designed cascade (regio- and enantioselective allylic oxidation of α-isophorone to 4-hydroxy-α-isophorone). For the second step, the screening of a broad panel of alcohol dehydrogenases (ADHs) led to the identification of Cm-ADH10 from Candida magnoliae. The crystal structure of Cm-ADH10 was solved and docking experiments confirmed

  酮异佛尔酮的化学合成是维生素和药物的重要组成部分，在反应条件和选择性方面存在许多缺点。在此，描述了容易获得的α-异佛尔酮对酮异佛尔酮的第一生物催化单锅双氧化。已经确定具有提高的活性的自给自足的P450cam-RhFRed的变体可以进行所设计的级联反应的第一步（α-异佛尔酮的区域-和对映选择性烯丙基氧化为4-羟基-α-异佛尔酮）。对于第二步，广泛的醇脱氢酶（ADHs）筛选导致鉴定出了来自白色念珠菌的Cm-ADH10。解决了Cm-ADH10的晶体结构，对接实验证实了催化用底物的优选位置和几何形状。
• Improving the Monooxygenase Activity and the Regio- and Stereoselectivity of Terpenoid Hydroxylation Using Ester Directing Groups
  作者：Emma A. Hall、Md. Raihan Sarkar、Joel H. Z. Lee、Samuel D. Munday、Stephen G. Bell

  DOI：10.1021/acscatal.6b01882

  日期：2016.9.2

  enzyme CYP101B1, from Novosphingobium aromaticivorans DSM12444, binds norisoprenoids more tightly than monoterpenoids and oxidized these substrates with high regioselectivity. Ionols bound less tightly to CYP101B1 than ionones, but the levels of product formation remained high and the selectivity of oxidation was similar to that observed for the parent norisoprenoid. The structurally related sesquiterpene

  来自芳族新孢子虫DSM12444的单加氧酶CYP101B1比单萜类更牢固地结合去甲肾上腺素，并以高区域选择性氧化这些底物。与紫罗兰酮相比，紫罗兰醇与CYP101B1的结合较不紧密，但产物形成的水平仍然很高，并且氧化的选择性与对母体类类异戊二烯的观察到的相似。通过CYP101B1将结构上相关的倍半萜烯内酯（+）-香紫苏内酯（9）立体选择性地羟基化为（S）-（+）-3-羟基香紫苏内酯（9a）。尽管有希望的结合数据，单萜类衍生物的营业额显示出低水平的产物形成和选择性。CYP101B1催化（1 R）-（-）-nopol（14）和顺式-茉莉酮（15），分别产生> 90％（1 R）-（-）-5-hydroxynopol（14a）和4-羟基-顺式-茉莉酮（15a） 。为开发使用CYP101B1高效，选择性地氧化单萜类底物的策略，我们研究了萜类乙酸酯的结合和催化性能。这些底物的酯官能团模拟了类异戊二烯类化
• Stereoselective hydroxylation of isophorone by variants of the cytochromes P450 CYP102A1 and CYP101A1
  作者：Shaghayegh Dezvarei、Joel H.Z. Lee、Stephen G. Bell

  DOI：10.1016/j.enzmictec.2018.01.002

  日期：2018.4

  generated by the enzyme was reduced. Addition of decoy molecules to whole-cell turnovers did not improve the productivity of these CYP102A1 systems. WT CYP101A1 formed significant levels of 7-hydroxyisophorone as a minor product alongside 4-hydroxyisophorone. However the F87W/Y96F/L244A/V247L CYP101A1 mutant was ≥98% selective for (R)-4-hydroxyisophorone. A comparison of the two enzyme systems using whole-cell

  碳氢化合物的立体选择性氧化是酶生物催化可以产生重大影响的研究领域。环酮异佛尔酮被野生型 CYP102A1 立体选择性羟基化 (≥95%)，形成 (R)-4-羟基异佛尔酮，一种重要的手性合成子和香精香料化合物。CYP102A1 变体对 4-羟基异佛尔酮的形成也有选择性，产物形成率比野生型酶高 285 倍，最好的突变体是 R47L/Y51F/I401P 和 A74G/F87V/L188Q。后一种变体在远端底物结合袋中含有突变，选择性略低。将全氟癸酸诱饵分子与加速变体 R47L/Y51F/I401P 相结合，进一步改进了纯化酶。然而，当诱饵分子与 A74G/F87V/L188Q 一起使用时，酶产生的产物量减少了。向全细胞周转中添加诱饵分子并没有提高这些 CYP102A1 系统的生产力。WT CYP101A1 与 4-羟基异佛尔酮一起形成显着水平的 7-羟基异佛尔酮作为次要产物。然而，F87W/Y96F/L244A/V247L
• METHOD FOR PRODUCING OXYGEN-CONTAINING COMPOUND
  申请人：Sumitomo Chemical Company, Limited

  公开号：EP1609777A1

  公开（公告）日：2005-12-28

  It is provided that a method for producing an oxygen-containing compound, characterized in that an olefin compound having a carbon-carbon double bond which is bonded to a methyl or methylene group is reacted with an organic hydroperoxide in the presence of an ionic liquid and a selenium compound.

  本发明提供了一种生产含氧化合物的方法，其特征在于：在离子液体和硒化合物的存在下，使具有碳碳双键并与甲基或亚甲基键合的烯烃化合物与有机过氧化氢反应。