(S)-4-hydroxyisophorone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-4-hydroxyisophorone
• 英文别名: (4s)-4-Hydroxy-3,5,5-trimethylcyclohex-2-enone；(4S)-4-hydroxy-3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-one
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: RLDREDRZMOWDOA-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,5,5-三甲基-4-羟基-2-环己烯-1-酮 在 CHIRALPAK IG column 作用下， 以 正己烷 、 异丙醇 为溶剂， 生成 (R)-4-hydroxyisophorone 、 (S)-4-hydroxyisophorone
  参考文献：
  名称：

  细胞色素 P450 CYP102A1 和 CYP101A1 变体对异佛尔酮的立体选择性羟基化

  摘要：

  碳氢化合物的立体选择性氧化是酶生物催化可以产生重大影响的研究领域。环酮异佛尔酮被野生型 CYP102A1 立体选择性羟基化 (≥95%)，形成 (R)-4-羟基异佛尔酮，一种重要的手性合成子和香精香料化合物。CYP102A1 变体对 4-羟基异佛尔酮的形成也有选择性，产物形成率比野生型酶高 285 倍，最好的突变体是 R47L/Y51F/I401P 和 A74G/F87V/L188Q。后一种变体在远端底物结合袋中含有突变，选择性略低。将全氟癸酸诱饵分子与加速变体 R47L/Y51F/I401P 相结合，进一步改进了纯化酶。然而，当诱饵分子与 A74G/F87V/L188Q 一起使用时，酶产生的产物量减少了。向全细胞周转中添加诱饵分子并没有提高这些 CYP102A1 系统的生产力。WT CYP101A1 与 4-羟基异佛尔酮一起形成显着水平的 7-羟基异佛尔酮作为次要产物。然而，F87W/Y96F/L244A/V247L

  DOI：

  10.1016/j.enzmictec.2018.01.002

文献信息

• Selective synthesis of 4-hydroxyisophorone and 4-ketoisophorone by fungal peroxygenases
  作者：Carmen Aranda、Martí Municoy、Víctor Guallar、Jan Kiebist、Katrin Scheibner、René Ullrich、José C. del Río、Martin Hofrichter、Angel T. Martínez、Ana Gutiérrez

  DOI：10.1039/c8cy02114g

  日期：——

  Some fungal peroxygenases (UPOs) selectively oxidize α-isophorone to 4-hydroxyisophorone (4HIP) and 4-ketoisophorone (4KIP) while others are less selective or unable.

  一些真菌过氧酶（UPOs）选择性地氧化α-异香古酮为4-羟基异香古酮（4HIP）和4-酮基异香古酮（4KIP），而其他一些真菌过氧酶则缺乏这种选择性或无法实现。
• One-Pot Biocatalytic Double Oxidation of α-Isophorone for the Synthesis of Ketoisophorone
  作者：Michele Tavanti、Fabio Parmeggiani、J. Rubén Gómez Castellanos、Andrea Mattevi、Nicholas J. Turner

  DOI：10.1002/cctc.201700620

  日期：2017.9.8

  with improved activity have been identified to carry out the first step of the designed cascade (regio- and enantioselective allylic oxidation of α-isophorone to 4-hydroxy-α-isophorone). For the second step, the screening of a broad panel of alcohol dehydrogenases (ADHs) led to the identification of Cm-ADH10 from Candida magnoliae. The crystal structure of Cm-ADH10 was solved and docking experiments confirmed

  酮异佛尔酮的化学合成是维生素和药物的重要组成部分，在反应条件和选择性方面存在许多缺点。在此，描述了容易获得的α-异佛尔酮对酮异佛尔酮的第一生物催化单锅双氧化。已经确定具有提高的活性的自给自足的P450cam-RhFRed的变体可以进行所设计的级联反应的第一步（α-异佛尔酮的区域-和对映选择性烯丙基氧化为4-羟基-α-异佛尔酮）。对于第二步，广泛的醇脱氢酶（ADHs）筛选导致鉴定出了来自白色念珠菌的Cm-ADH10。解决了Cm-ADH10的晶体结构，对接实验证实了催化用底物的优选位置和几何形状。
• Synthesis of (R)- and (S)-4-hydroxyisophorone by ruthenium-catalyzed asymmetric transfer hydrogenation of ketoisophorone
  作者：Michael Hennig、Kurt Püntener、Michelangelo Scalone

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00141-5

  日期：2000.5

  The first synthesis of (R)- and (S)-4-hydroxyisophorone by catalytic transfer hydrogenation of keto-isophorone is reported. Ruthenium catalysts containing commercially available chiral amino alcohols afforded 4-hydroxyisophorone in up to 97% selectivity and 97% ee. (R)- or (S)-4-Hydroxyisophorones with >99% ee were isolated by crystallization. The catalyst precursors [RuCl2((S,R)-ADPE)(eta(6)-p-cymene)] ((S,R)-ADPE = (1S,2R)-amino-1,2-diphenylethanol-N) and (R-Ru)-[RuCl((s,R)-ADPE(-1))(eta(6)-p-cymene)] (ADPE(-1) = amino-1,2-diphenylethanolato-N,O) were isolated for the first time and the X-ray crystal structure of the latter determined. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• US7247752B2
  申请人：——

  公开号：US7247752B2

  公开（公告）日：2007-07-24
• US9315821B2
  申请人：——

  公开号：US9315821B2

  公开（公告）日：2016-04-19