1-(phenylsulfinyl)bicyclo[1.1.1]pentane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(phenylsulfinyl)bicyclo[1.1.1]pentane
• 英文别名: bicyclo[1.1.1]pentylphenylsulfoxide；1-(Benzenesulfinyl)bicyclo[1.1.1]pentane；1-(benzenesulfinyl)bicyclo[1.1.1]pentane
• 化学式: C₁₁H₁₂OS
• 分子量: 192.282
• InChiKey: IGEMWXAPJBWLLG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(phenylsulfinyl)bicyclo[1.1.1]pentane 在 copper(I) oxide 、 碘苯二乙酸 、 potassium tert-butylate 、 氨基甲酸铵 、 N,N'-二甲基-1,3-丙二胺 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 1-Bicyclo[1.1.1]pentanyl-(4-chlorophenyl)imino-oxo-phenyl-lambda6-sulfane
  参考文献：
  名称：

  双环[1.1.1]戊基亚磺酰亚胺：合成与功能化

  摘要：

  本文中，我们介绍了由相应的硫化物首次合成双环[1.1.1]戊基（BCP）亚磺酰亚胺。BCP和磺胺嘧啶都是药物化学中使用的生物等位基因，因此是理想的基序。如前所述，通过向[1.1.1]丙炔中添加硫醇，可以使用BCP硫化物。发现了具有特定限制的广泛范围的亚磺酰化。为了使亚砜亚胺多样化，进行了N-酰化和N-芳基化。作为N芳基化反应产率低，我们优化了铜（I）催化反应。可以使用多种芳基碘化物，竞争反应表明芳基溴化物的反应同样快。为了扩大规模，我们为BCP药物类似物准备了合适的前体。在这项工作中，可以通过单晶X射线衍射确定几个分子结构。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901453
• 作为产物：
  描述：

  [1.1.1]螺桨烷 在 氯化亚砜 、 sodium methylate 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.83h， 生成 1-(phenylsulfinyl)bicyclo[1.1.1]pentane
  参考文献：
  名称：

  双环[1.1.1]戊烷亚磺酸钠：双环[1.1.1]戊基砜和双环[1.1.1]戊烷磺酰胺的实验室稳定前体。

  摘要：

  在此，我们介绍了实验室稳定的双环[1.1.1]戊烷亚磺酸钠（BCP-SO2 Na）的合成及其在双环[1.1.1]戊基（BCP）砜和磺酰胺合成中的应用。该盐可以通过四步程序从市售前体中以数克规模获得，无需柱色谱或结晶。已知亚磺酸盐是自由基和亲核反应中有用的前体，并广泛用于药物化学。该构建模块能够获得 BCP 砜和磺酰胺，避免了挥发性的[1.1.1]丙烷，这有利于 SAR 研究的扩展。此外，BCP-SO2 Na 能够合成以前方法无法合成的产品。BCP-SO2 Na 的氯化以及随后与格氏试剂的反应提供了一条生产 BCP 亚砜的新途径。通过单晶 X 射线衍射分析了几种产物。

  DOI：

  10.1002/chem.202000097

文献信息

• Alkyl and Aryl Thiol Addition to [1.1.1]Propellane: Scope and Limitations of a Fast Conjugation Reaction
  作者：Robin M. Bär、Stefan Kirschner、Martin Nieger、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/chem.201704105

  日期：2018.1.26

  carboxy‐, amino‐ and nitro‐substituted thiols could be added to 1 with few by‐products in 16–90 % yield. Oxidation of the products allows tuning of the polarity and subsequent reactions of the products. The click‐type reaction proceeds even faster with selenols, as was shown in a proof of concept. Thiol addition to 1 offers a facile tool for surface modification, conjugation and tuning of hydrophilicity in

  本文报道了在[1.1.1]丙炔（1）的应变碳-碳键中添加不同的硫醇。研究了该反应途径，与取代的硫醇，硫化氢和保护的半胱氨酸进行了加成反应，并验证了产物的进一步修饰。干净的反应通过自由基链过程进行，这已通过不同的氘标记实验得到证实。它显示出很高的官能团耐受性，因为可以将卤代，羟基，甲氧基，羧基，氨基和硝基取代的硫醇添加到1副产物很少，收率为16–90％。产物的氧化允许调节极性和产物的后续反应。如概念证明所示，使用硒醇时，点击型反应的进行速度甚至更快。硫醇1的添加为生物和药物化学中的表面改性，缀合和亲水性调节提供了便捷的工具。
• A Novel Route towards Bicyclo[1.1.1]pentane Sulfoxides from a Bench-Stable Starting Material
  作者：Stefan Bräse、Lukas S. Langer、Mareen Stahlberger、Robin M. Bär

  DOI：10.1055/a-2210-0893

  日期：——

  that have gained a lot of interest in drug discovery as non-conjugated rigid hydrocarbons. There has been substantial progress in the synthesis of carbon- and nitrogen-substituted derivatives using [1.1.1]propellane as a precursor, while sulfur-substituted BCPs are rather underdeveloped. This work investigates a new method for the synthesis of BCP-sulfoxides. Herein, a previously reported bench-stable

  双环戊烷 (BCP) 是非经典生物等排体，作为非共轭刚性碳氢化合物在药物发现中引起了广泛关注。使用[1.1.1]丙烷作为前体合成碳和氮取代的衍生物已经取得了实质性进展，而硫取代的BCP则相当不发达。这项工作研究了一种合成 BCP-亚砜的新方法。在此，使用一系列芳基和烷基溴化镁，通过方便的一锅法将先前报道的实验室稳定的 BCP-亚磺酸钠前体转化为不对称的 BCP-亚砜。此外，还探索了将获得的亚砜转化为亚砜亚胺。
• Bicyclo[1.1.1]pentyl Sulfoximines: Synthesis and Functionalizations
  作者：Robin M. Bär、Lukas Langer、Martin Nieger、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/adsc.201901453

  日期：2020.3.17

  and therefore desirable motifs. The access to BCP sulfides was enabled by the thiol addition to [1.1.1]propellane as published before. A broad scope with specific limitations was discovered for the sulfoximination. To diversify the sulfoximines, N‐acylations and N‐arylations were performed. As the N‐arylation was low yielding we optimized the copper(I) catalyzed reaction. A wide range of aryl iodides

  本文中，我们介绍了由相应的硫化物首次合成双环[1.1.1]戊基（BCP）亚磺酰亚胺。BCP和磺胺嘧啶都是药物化学中使用的生物等位基因，因此是理想的基序。如前所述，通过向[1.1.1]丙炔中添加硫醇，可以使用BCP硫化物。发现了具有特定限制的广泛范围的亚磺酰化。为了使亚砜亚胺多样化，进行了N-酰化和N-芳基化。作为N芳基化反应产率低，我们优化了铜（I）催化反应。可以使用多种芳基碘化物，竞争反应表明芳基溴化物的反应同样快。为了扩大规模，我们为BCP药物类似物准备了合适的前体。在这项工作中，可以通过单晶X射线衍射确定几个分子结构。
• Sodium Bicyclo[1.1.1]pentanesulfinate: A Bench‐Stable Precursor for Bicyclo[1.1.1]pentylsulfones and Bicyclo‐ [1.1.1]pentanesulfonamides
  作者：Robin M. Bär、Patrick J. Gross、Martin Nieger、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/chem.202000097

  日期：2020.4

  1]pentyl (BCP) sulfones and sulfonamides. The salt can be obtained in a four-step procedure from commercially available precursors in multigram scale without the need for column chromatography or crystallization. Sulfinates are known to be useful precursors in radical and nucleophilic reactions and are widely used in medicinal chemistry. This building block enables access to BCP sulfones and sulfonamides

  在此，我们介绍了实验室稳定的双环[1.1.1]戊烷亚磺酸钠（BCP-SO2 Na）的合成及其在双环[1.1.1]戊基（BCP）砜和磺酰胺合成中的应用。该盐可以通过四步程序从市售前体中以数克规模获得，无需柱色谱或结晶。已知亚磺酸盐是自由基和亲核反应中有用的前体，并广泛用于药物化学。该构建模块能够获得 BCP 砜和磺酰胺，避免了挥发性的[1.1.1]丙烷，这有利于 SAR 研究的扩展。此外，BCP-SO2 Na 能够合成以前方法无法合成的产品。BCP-SO2 Na 的氯化以及随后与格氏试剂的反应提供了一条生产 BCP 亚砜的新途径。通过单晶 X 射线衍射分析了几种产物。