(+)-Nyasol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: (+)-Nyasol
• 英文别名: (Z)-(-)-4,4'-(3-ethenyl-1-propene-1,3-diyl)biphenol；(3S)-cis-hinokiresinol；Z-(-)hinokiresinol；cis-hinokiresinol；(+)-(S)-nyasol；4-[(1Z,3S)-3-(4-hydroxyphenyl)penta-1,4-dienyl]phenol
• 化学式: C₁₇H₁₆O₂
• 分子量: 252.313
• InChiKey: VEAUNWQYYMXIRB-XSHSDMCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-Nyasol 在 5% Pd(II)/C(eggshell) 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (+)-(S)-tetrahydrohinokiresinol
  参考文献：
  名称：

  Subunit composition of hinokiresinol synthase controls enantiomeric selectivity in hinokiresinol formation

  摘要：

  天门冬桧醚合成酶（HRS）由 HRSα 和 HRSβ 两个亚基组成。每个亚基单独从 4-香豆酰 4-香豆酸酯中生成（E）-桧烯二酚（EHR），而两个亚基的混合物则从相同的底物中生成（Z）-桧烯二酚（ZHR）。在本研究中，我们分析了 4-香豆素与重组亚基蛋白 recHRSα 和/或 recHRSβ 以及天然 A. officinalis ZHR 培养后形成的 ZHR 和 EHR 的对映体组成。由 recHRSα 和 recHRSβ 混合物形成的 ZHR 对映体组成为对映体过量 (+)-100% (e.e.)，与 A. officinalis ZHR 的对映体组成相同。相比之下，recHRSα 和 recHRSβ 分别形成的 EHR 对映体组成分别为 (-)-20.6% 和 (-)-9.0% e.e.。这些结果清楚地表明，A. officinalis HRS 的亚基组成不仅控制着顺式/反式异构体，还控制着桧脂醇形成过程中的对映体选择性。

  DOI：

  10.1039/b918656e
• 作为产物：
  描述：

  4-coumaryl 4-coumarate 在 recHRSα 、 recHRSβ 作用下， 反应 1.0h， 生成 (+)-Nyasol
  参考文献：
  名称：

  Subunit composition of hinokiresinol synthase controls enantiomeric selectivity in hinokiresinol formation

  摘要：

  天门冬桧醚合成酶（HRS）由 HRSα 和 HRSβ 两个亚基组成。每个亚基单独从 4-香豆酰 4-香豆酸酯中生成（E）-桧烯二酚（EHR），而两个亚基的混合物则从相同的底物中生成（Z）-桧烯二酚（ZHR）。在本研究中，我们分析了 4-香豆素与重组亚基蛋白 recHRSα 和/或 recHRSβ 以及天然 A. officinalis ZHR 培养后形成的 ZHR 和 EHR 的对映体组成。由 recHRSα 和 recHRSβ 混合物形成的 ZHR 对映体组成为对映体过量 (+)-100% (e.e.)，与 A. officinalis ZHR 的对映体组成相同。相比之下，recHRSα 和 recHRSβ 分别形成的 EHR 对映体组成分别为 (-)-20.6% 和 (-)-9.0% e.e.。这些结果清楚地表明，A. officinalis HRS 的亚基组成不仅控制着顺式/反式异构体，还控制着桧脂醇形成过程中的对映体选择性。

  DOI：

  10.1039/b918656e

文献信息

• A Broadly Applicable NHC–Cu-Catalyzed Approach for Efficient, Site-, and Enantioselective Coupling of Readily Accessible (Pinacolato)alkenylboron Compounds to Allylic Phosphates and Applications to Natural Product Synthesis
  作者：Fang Gao、James L. Carr、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja4126565

  日期：2014.2.5

  alkyl-substituted electrophiles bearing a di- or trisubstituted alkene may be employed. Reactions can involve a variety of robust alkenyl–(pinacolatoboron) [alkenyl–B(pin)] compounds that can be either purchased or prepared by various efficient, site-, and/or stereoselective catalytic reactions, such as cross-metathesis or proto-boryl additions to terminal alkynes. Vinyl-, E-, or Z-disubstituted alkenyl-, 1,1-disubstituted

  公开了一组用于催化对映选择性烯丙基取代（EAS）反应的方案，该反应允许将烯基单元添加到容易获得的烯丙基亲电试剂。转化产生含有叔碳立体位点的 1,4-二烯，并由 1.0-5.0 mol% 的 N-杂环卡宾 (NHC) 的铜配合物促进。可以使用带有二或三取代烯烃的芳基和烷基取代的亲电子试剂。反应可能涉及各种稳定的烯基-（频哪醇硼）[烯基-B（pin）] 化合物，这些化合物可以通过各种有效的、位点和/或立体选择性催化反应（例如交叉复分解或原位催化反应）购买或制备。硼烷基加成到末端炔烃。乙烯基-、E-或Z-二取代的烯基-、1,1-二取代的烯基-、无环的、或杂环三取代的烯基可以以高达 >98% 的产率、>98:2 SN2':SN2 和 99:1 的对映体比率 (er) 添加。尽管存在敏感的立体叔碳中心，NHC-Cu 催化的 EAS 与包含共轭羧酸酯或醛基的烯基-B(pin) 试剂继续以良好的产率和高对映选择性提供所需的
• Synthesis of (S)-Nyasol through a Copper-Catalyzed Propargylic Substitution
  作者：Yuichi Kobayashi、Takayuki Hirotsu

  DOI：10.1055/a-1968-2684

  日期：2023.1

  demonstrate the efficiency of a copper-catalyzed substitution of secondary propargylic phosphates. The key phosphate (R)-TBDPSO(CH2)2CH[C≡C(C6H4-4-OTBS)]OP(O)(OEt)2 was synthesized from TBDPSO(CH2)2CO2H in four steps. Substitution of the phosphate with 4-TBSOC6H4MgBr in the presence of CuBr·Me2S as a catalyst in THF–DME proceeded with both stereo- and regioselectivity at the propargylic position. All the silyl

  选择( S )-Nyasol 作为靶标以证明铜催化取代仲炔丙基磷酸盐的效率。以TBDPSO ( CH 2 ) 2 CO 2 H为原料，在_ _ _ _ _四个步骤。在 CuBr·Me 2 S 作为催化剂存在的情况下，在 THF-DME中用 4-TBSOC 6 H 4 MgBr 取代磷酸盐，在炔丙基位置进行立体选择性和区域选择性。炔丙基产物 TBDPSO(CH2 )脱去2 CH[C≡C(C 6 H 4 -4-OTBS)](C 6 H 4 -4-OTBS)，利用活性Zn还原乙炔键生成顺式烯烃。最后，HO(CH 2 ) 2部分被转化为 CH 2 =CH，得到具有 97%顺式选择性、94.5% ee 和 >99% 对映特异性的 ( S )-nyasol 。类似地，dihydronyasol 通过取代产物的氢化合成，然后构建末端烯烃。
• Four new norlignan glycoside isomers from the twigs of Cephalotaxus oliveri Mast.
  作者：Fan-Cheng Meng、Hui Liu、Xiao-Jun Huang、Yu Chang、Dai Ren、Li-Gen Lin、Qing-Qian Zeng、Qing-Wen Zhang

  DOI：10.1016/j.tetasy.2017.10.017

  日期：2017.12

  Four novel isomers of norlignan glycoside were isolated from Cephalotaxus oliveri Mast.. Their structures were elucidated as 3S-4 ''-O-beta-D-glucopyranosylnyasol 1, 3S-4'-O-beta-D-glucopyranosylnyasol 2, 3S-4 ''-O-beta-D-glucopyranosylhinoldresinol 3, 3S-4'-O-beta-D-glucopyranosylhinokiresinol 4 by extensive spectroscopic methods including I D and 2D NMR experiments (H-1, C-13, DEPT, H-1-H-1 COSY, HSQC, HMBC, ROESY) along with HR-ESIMS and comparison to literature data. Their absolute configurations were elucidated through CD spectra coupled with the quantum chemical CD calculations. (C) 2017 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Galeffi, Corrado; Vicente, Yolanda de; Nicoletti, Marcello, Gazzetta Chimica Italiana, 1989, vol. 119, # 11, p. 565 - 568
  作者：Galeffi, Corrado、Vicente, Yolanda de、Nicoletti, Marcello、Marini-Bettolo, Giovanni Battista

  DOI：——

  日期：——
• Subunit composition of hinokiresinol synthase controls enantiomeric selectivity in hinokiresinol formation
  作者：Masaomi Yamamura、Shiro Suzuki、Takefumi Hattori、Toshiaki Umezawa

  DOI：10.1039/b918656e

  日期：——

  Asparagus officinalis hinokiresinol synthase (HRS) is composed of two subunits, HRSα and HRSβ. Individually, each subunit forms (E)-hinokiresinol (EHR) from 4-coumaryl 4-coumarate, whereas a mixture of both subunits forms (Z)-hinokiresinol (ZHR) from the same substrate. In this study, we analyzed the enantiomeric compositions of ZHR and EHR formed after incubation of 4-coumaryl 4-coumarate with recombinant subunit proteins, recHRSα and/or recHRSβ, and with naturally occurring A. officinalis ZHR. The enantiomeric composition of ZHR formed by the mixture of recHRSα and recHRSβ was (+)-100% enantiomer excess (e.e.), identical to that of A. officinalis ZHR. In contrast, the enantiomeric compositions of EHR formed by recHRSα and recHRSβ, individually, were (−)-20.6 and (−)-9.0% e.e., respectively. These results clearly demonstrate that the subunit composition of A. officinalis HRS controls not only cis/trans isomerism but also enantioselectivity in hinokiresinol formation.

  天门冬桧醚合成酶（HRS）由 HRSα 和 HRSβ 两个亚基组成。每个亚基单独从 4-香豆酰 4-香豆酸酯中生成（E）-桧烯二酚（EHR），而两个亚基的混合物则从相同的底物中生成（Z）-桧烯二酚（ZHR）。在本研究中，我们分析了 4-香豆素与重组亚基蛋白 recHRSα 和/或 recHRSβ 以及天然 A. officinalis ZHR 培养后形成的 ZHR 和 EHR 的对映体组成。由 recHRSα 和 recHRSβ 混合物形成的 ZHR 对映体组成为对映体过量 (+)-100% (e.e.)，与 A. officinalis ZHR 的对映体组成相同。相比之下，recHRSα 和 recHRSβ 分别形成的 EHR 对映体组成分别为 (-)-20.6% 和 (-)-9.0% e.e.。这些结果清楚地表明，A. officinalis HRS 的亚基组成不仅控制着顺式/反式异构体，还控制着桧脂醇形成过程中的对映体选择性。