3-allyl-3-methyl-6-methylenecyclohexa-1,4-diene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 3-allyl-3-methyl-6-methylenecyclohexa-1,4-diene
• 英文别名: 3-Methyl-6-methylidene-3-prop-2-enylcyclohexa-1,4-diene；3-methyl-6-methylidene-3-prop-2-enylcyclohexa-1,4-diene
• 化学式: C₁₁H₁₄
• 分子量: 146.232
• InChiKey: CVGNMBNTULGSPX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-allyl-3-methyl-6-methylenecyclohexa-1,4-diene 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以5.9 mg的产率得到4-allyl-4-methylcyclohexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  Pd催化磷酸苄酯的脱芳基化

  摘要：

  已经开发出苄基磷酸的脱芳香族C–C键形成。在钯/ PAr 3催化剂的存在下，磷酸苄酯与硼酸烯丙酯反应，以脱芳族方式生成烯丙基化产物。产生的脱芳烃分子已通过Simmons-Smith环丙烷化和氧化作用成功衍生。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01807
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基三甲氧基硅烷 、 4-甲基氯苄 在 四(三苯基膦)钯 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以60%的产率得到3-allyl-3-methyl-6-methylenecyclohexa-1,4-diene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的sp 2 –sp 3氯甲基芳烃与烯丙基三甲氧基硅烷的偶联：烯丙基芳烃的合成

  摘要：

  这项工作描述了氯甲基芳烃与烯丙基三甲氧基硅烷的钯催化的远程sp 2 –sp 3偶联反应。烯丙基化反应区域选择性地发生在1-（氯甲基）萘和苄基氯的对位上，形成新的C（sp 2）–C（sp 3）键。反应在温和条件下平稳进行，以中等至极好的收率生产烯丙基芳烃。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00678

文献信息

• Pd-Catalyzed Dearomative Allylation of Benzyl Phosphates
  作者：Masaaki Komatsuda、Kei Muto、Junichiro Yamaguchi

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01807

  日期：2018.7.20

  Dearomative C–C bond formation of benzyl phosphates has been developed. In the presence of a palladium/PAr3 catalyst, benzyl phosphates reacted with allyl borates to generate the allylated product in a dearomative fashion. The resulting dearomatized molecules were successfully derivatized by Simmons–Smith cyclopropanation and oxidation.

  已经开发出苄基磷酸的脱芳香族C–C键形成。在钯/ PAr 3催化剂的存在下，磷酸苄酯与硼酸烯丙酯反应，以脱芳族方式生成烯丙基化产物。产生的脱芳烃分子已通过Simmons-Smith环丙烷化和氧化作用成功衍生。
• Palladium-Catalyzed Regioselective Allylation of Chloromethyl(hetero)arenes with Allyl Pinacolborate
  作者：Sheng Zhang、Aziz Ullah、Yoshinori Yamamoto、Ming Bao

  DOI：10.1002/adsc.201700350

  日期：2017.8.17

  The palladium-catalyzed regioselective allylation reaction between chloromethyl(hetero)arenes and allyl pinacolborate is reported in this work. Chloromethylarenes smoothly reacted with allyl pinacolborate, producing para-allylated dearomatization products or para-allylated arenes in satisfactory to good yields. 2-(Chloromethyl)thiophenes and 2-(chloromethyl)furans bearing substituents on the 5-positions

  在这项工作中报道了氯甲基（杂）芳烃与频哪醇硼酸烯丙酯之间的钯催化的区域选择性烯丙基化反应。氯甲基芳烃与频哪醇硼酸烯丙基酯平稳反应，以令人满意的产率获得对芳基化的脱芳烃化产物或对芳基化的芳烃。在5-位带有取代基的2-（氯甲基）噻吩和2-（氯甲基）呋喃也与频哪醇硼酸烯丙酯平滑地反应，以令人满意的产率产生5-烯丙基化的脱芳香化产物。
• Regioselective coupling of benzyl chlorides with allyl and allenyl boronates catalysed by a bidentate phosphine ligand/palladium catalyst
  作者：Sheng Zhang、Junchao Yin、Ziyang Wang、Yang Li、Yukang Fu、Ji Ma、Zhilong Xie、Ming Bao

  DOI：10.1039/d3cc00279a

  日期：——

  A palladium-catalysed aromative benzylic allylation and allenylation of benzyl chlorides with allyl and allenyl pinacolborates is described for the first time. The reactions proceed smoothly in the presence of a bidentate phosphine ligand to afford normal cross-coupling products in good yields. This novel synthetic procedure exhibits good tolerance for various electron-withdrawing and -donating functional

  首次描述了钯催化的芳香苄基烯丙基化和苄基氯与烯丙基和烯丙基频那醇硼酸酯的烯丙基化反应。反应在双齿膦配体存在下顺利进行，以良好的产率提供正常的交叉偶联产物。这种新型合成程序对连接到芳环的各种吸电子和供电子官能团表现出良好的耐受性，并且对敏感的官能团（如 NO 2 、CF 3 、 CN 和 COOMe）也具有良好的耐受性。双齿配体的利用和加热对于转化至关重要。DFT计算结果表明，宽咬合角双齿配体有利于形成η 1 -苄基- η1 -烯丙基钯中间体，正常偶联在热力学上是有利的。
• Facile Allylative Dearomatization Catalyzed by Palladium
  作者：Ming Bao、Hiroyuki Nakamura、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja003718n

  日期：2001.1.1
• Pd-catalyzed C4-Dearomative Allylation of Benzyl Ammoniums with Allyltributylstannane
  作者：Yuki Kayashima、Masaaki Komatsuda、Kei Muto、Junichiro Yamaguchi

  DOI：10.1246/cl.200216

  日期：2020.7.5

  A dearomative C4-allylation of benzyl ammoniums with allyltributylstannane by a palladium catalysis is described. A triarylphosphine-ligated palladium catalyst, which is capable of cleaving benzyli...

  描述了在钯催化下苄基铵与烯丙基三丁基锡烷的脱芳基 C4-烯丙基化反应。三芳基膦连接的钯催化剂，能够裂解苄基...