1,1-di(pyridin-2-yl)-N,N-bis(quinolin-2-ylmethyl)methanamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 1,1-di(pyridin-2-yl)-N,N-bis(quinolin-2-ylmethyl)methanamine
• 英文别名: 1,1-dipyridin-2-yl-N,N-bis(quinolin-2-ylmethyl)methanamine
• 化学式: C₃₁H₂₅N₅
• 分子量: 467.573
• InChiKey: RYEFEOFZEHZJGT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  54.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-di(pyridin-2-yl)-N,N-bis(quinolin-2-ylmethyl)methanamine 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 [Fe^II(1,1-di(pyridin-2-yl)-N,N-bis(quinolin-2-ylmethyl)methanamine)(Cl)](ClO₄)
  参考文献：
  名称：

  通过非血红素铁 (iv)-oxo† 进行选择性 C–H 卤化而非羟基化†

  摘要：

  非血红素铁基卤化酶通过铁 ( IV )-氧代卤化物活性物质促进 sp 3 -C–H 键的选择性卤化。在卤化过程中，酶系统中可以完全防止竞争性羟基化。然而，合成铁( IV )-氧代-卤化物中间体通常会产生卤化和羟基化产物的混合物。在本报告中，我们开发了一种新的合成策略，采用非血红素铁基配合物通过超越羟基化进行选择性 sp 3 -C–H 卤化。室温稳定的铁( IV )-氧配合物 [Fe(2PyN2Q)(O)] 2+用于从脂肪族底物和铁( II )-卤化物 [Fe II (2PyN2Q) 中夺取氢原子 (HAA) (X)] + (X，卤素) 结合使用将卤素原子传递给随后的碳中心基团。尽管铁( IV )-氧代是脂肪族底物羟基化的有效促进剂，但本研究中HAA和卤素原子转移的完美相互作用导致通过改变羟基化途径选择性地产生卤化产物。实验研究概述了铁( IV )-氧介导的卤化反应的机制细节。PhCH 3和

  DOI：

  10.1039/c8sc02053a
• 作为产物：
  描述：

  2-二吡啶基酮 在 ammonium hydroxide 、 盐酸羟胺 、 ammonium acetate 、 sodium acetate 、 sodium hydroxide 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 40.67h， 生成 1,1-di(pyridin-2-yl)-N,N-bis(quinolin-2-ylmethyl)methanamine
  参考文献：
  名称：

  通过非血红素铁 (iv)-oxo† 进行选择性 C–H 卤化而非羟基化†

  摘要：

  非血红素铁基卤化酶通过铁 ( IV )-氧代卤化物活性物质促进 sp 3 -C–H 键的选择性卤化。在卤化过程中，酶系统中可以完全防止竞争性羟基化。然而，合成铁( IV )-氧代-卤化物中间体通常会产生卤化和羟基化产物的混合物。在本报告中，我们开发了一种新的合成策略，采用非血红素铁基配合物通过超越羟基化进行选择性 sp 3 -C–H 卤化。室温稳定的铁( IV )-氧配合物 [Fe(2PyN2Q)(O)] 2+用于从脂肪族底物和铁( II )-卤化物 [Fe II (2PyN2Q) 中夺取氢原子 (HAA) (X)] + (X，卤素) 结合使用将卤素原子传递给随后的碳中心基团。尽管铁( IV )-氧代是脂肪族底物羟基化的有效促进剂，但本研究中HAA和卤素原子转移的完美相互作用导致通过改变羟基化途径选择性地产生卤化产物。实验研究概述了铁( IV )-氧介导的卤化反应的机制细节。PhCH 3和

  DOI：

  10.1039/c8sc02053a

文献信息

• Crystallographic Evidence for a Sterically Induced Ferryl Tilt in a Non‐Heme Oxoiron(IV) Complex that Makes it a Better Oxidant
  作者：Waqas Rasheed、Apparao Draksharapu、Saikat Banerjee、Victor G. Young、Ruixi Fan、Yisong Guo、M. Ozerov、Joscha Nehrkorn、J. Krzystek、Joshua Telser、Lawrence Que

  DOI：10.1002/anie.201804836

  日期：2018.7.20

  these heterocycles, which show longer average Fe–N distances than the complex with only pyridine donors. These longer distances correlate linearly with log k2′ values for O‐ and H‐atom transfer rates, suggesting that weakening the ligand field increases the electrophilicity of the Fe=O center. The sterically bulkier quinoline donors are also found to tilt the Fe=O unit away from a linear N‐Fe=O arrangement

  Oxoiron（IV）单元通常是非血红素铁氧化酶和氧化酶催化循环中的中间体。这些中间体中反应性最强的合成类似物由具有N-甲基苯并咪唑或喹啉供体的四齿三脚架配体支持，但它们的不稳定性妨碍了结构表征。在本文中，我们报道了两个五价配体所支持的两个[Fe IV（O）（L）] 2+配合物的晶体结构，这些配体掺入了这些杂环，与仅使用吡啶供体的配合物相比，平均Fe-N距离更长。这些较长的距离与log k 2线性相关 O和H原子转移速率的'值，表明弱化配体场会增加Fe = O中心的亲电性。还发现空间较大的喹啉供体使Fe = O单元与线性N-Fe = O排列倾斜10°。
• Hydrogen-atom and oxygen-atom transfer reactivities of iron(<scp>iv</scp>)-oxo complexes of quinoline-substituted pentadentate ligands
  作者：Sandip Munshi、Arup Sinha、Solomon Yiga、Sridhar Banerjee、Reena Singh、Md. Kamal Hossain、Matti Haukka、Andrei Felipe Valiati、Ricardo Dagnoni Huelsmann、Edmar Martendal、Rosely Peralta、Fernando Xavier、Ola F. Wendt、Tapan K. Paine、Ebbe Nordlander

  DOI：10.1039/d1dt03381f

  日期：——

  ated complex is in a mixed spin state. The steric bulk of the quinoline moieties forces the axial ligands to deviate from the Fe–Naxial axis. A higher deviation/tilt is noted for the high spin complexes, while the acetonitrile coordinated complex displays least deviation. This deviation from linearity is slightly less in the analogous low-spin iron(II) complex [FeII(L1-Qn)(NCMe)]2+ of the related asymmetric

  一系列具有通式 [Fe II ( L2-Qn )(L)] n + ( n = 1, L = F - , Cl - ; n = 2, L = NCMe, H 2 O的铁( II )配合物) 已被分离和表征。X 射线晶体学数据表明，金属-配体键距随第六配体的不同配体场强而变化。以氟化物、氯化物和水为轴向配体的配合物是高自旋的，而乙腈配位的配合物则处于混合自旋状态。喹啉部分的空间体积迫使轴向配体偏离 Fe-N轴向轴。高自旋配合物的偏差/倾斜度较高，而乙腈配位配合物的偏差最小。由于仅存在一种空间要求高的喹啉，因此在相关不对称配体L1-Qn的类似低自旋铁 ( II ) 配合物 [Fe II ( L1-Qn )(NCMe)] 2+中，这种与线性的偏差略小部分。两种铁( II )-乙腈配合物[Fe II ( L2-Qn )(NCMe)] 2+和[Fe II ( L1-Qn )(NCMe)] 2+生成相应的铁(
• Dramatic rate-enhancement of oxygen atom transfer by an iron(<scp>iv</scp>)-oxo species by equatorial ligand field perturbations
  作者：Gourab Mukherjee、Calvin W. Z. Lee、Sayanta Sekhar Nag、Aligulu Alili、Fabián G. Cantú Reinhard、Devesh Kumar、Chivukula V. Sastri、Sam P. de Visser

  DOI：10.1039/c8dt02142b

  日期：——

  here the synthesis and characterization of an iron(IV)-oxo complex with pentadentate nonheme ligand, where structurally induced perturbations in the equatorial ligand field affect the spectroscopy and reactivity of the complex. We tested the activity of the complex with respect to oxygen atom transfer to and hydrogen atom abstraction from substrates. This oxidant shows improved reaction rates toward

  非血红素铁双加氧酶是与人类健康相关的有效酶，可将区域原子和立体特异性地将氧原子转移到底物上。他们如何以这种选择性执行此任务仍然未知，但可能与底物结合，定位和氧化剂方法有关。为了了解催化反应中心上的底物方法，我们研究了具有模拟配体特征的仿生氧化剂的结构和反应性，该配体特征会影响氧化剂与底物之间的相互作用。因此，我们在这里报告的铁的合成与表征（IV-具有五齿非血红素配体的-氧配合物，赤道配体场中的结构诱导扰动会影响配合物的光谱和反应性。我们测试了该复合物相对于氧原子转移至底物和氢原子从底物提取的活性。相对于未取代的配体络合物，该氧化剂对杂原子氧化的反应速率提高了约10 4倍。通过一系列密度泛函理论研究解释了增强的反应性的起源，这些研究表明通过赤道配体扰动增强了氧化剂的电子亲和力。
• Equatorial Ligand Perturbations Influence the Reactivity of Manganese(IV)‐Oxo Complexes
  作者：Allyssa A. Massie、Melissa C. Denler、Luísa Thiara Cardoso、Ashlie N. Walker、M. Kamal Hossain、Victor W. Day、Ebbe Nordlander、Timothy A. Jackson

  DOI：10.1002/anie.201612309

  日期：2017.4.3

  members of this class can attack strong C−H bonds. The basis for these reactivity differences is not well understood. Here we describe a series of MnIV‐oxo complexes with N5 pentadentate ligands that modulate the equatorial ligand field of the MnIV center, as assessed by electronic absorption, electron paramagnetic resonance, and Mn K‐edge X‐ray absorption methods. Kinetic experiments show dramatic rate variations

  锰（IV）-氧杂配合物通常在锰催化的CH键活化反应中用作中间体。虽然许多合成的Mn IV-氧代合成物是温和的氧化剂，但此类中的其他成员可以攻击强C-H键。这些反应性差异的基础尚不十分清楚。在这里，我们描述了一系列具有N5五齿配体的Mn IV-氧配合物，这些配合物通过电子吸收，电子顺磁共振和Mn K-边缘X射线吸收方法对Mn IV中心的赤道配体场进行了调节。动力学实验表明，氢原子和氧原子转移反应中的速率变化显着，速率更快对应于较弱的赤道配体场。对于这些Mn IV氧代络合物，速率增强功能与两个1）低洼的能量相关4 ë激发态，已被假定参与在双态反应性模型，和2）中的Mn III / IV还原电位。
• Oxygen Transfer from Trimethylamine <i>N</i> ‐Oxide to Cu ^I Complexes Supported by Pentanitrogen Ligands
  作者：Erick Ramírez、Md. Kamal Hossain、Marcos Flores‐Alamo、Matti Haukka、Ebbe Nordlander、Ivan Castillo

  DOI：10.1002/ejic.202000488

  日期：2020.8.9

  prepare CuII and CuI complexes for spectroscopic and structural characterization. [L1CuII(H2O)](NO3)2 and [L2CuII(NO3)]NO3 have Jahn–Teller distorted octahedral geometries and give rise to isotropic EPR spectra in frozen solution. [L1CuI(CH3CN)]OTf and [L2CuI(CH3CN)]OTf have distorted trigonal bipyramidal and tetrahedral solid-state structures, respectively. The N-donors display labile behavior in solution

  [N,N-双(1-甲基-2-苯并咪唑基)甲基-N-(双-2-吡啶基甲基)胺](L1)和[N,N-双(2-喹啉甲基)-N-双(2-吡啶基）甲胺]（L2）用于制备用于光谱和结构表征的 CuII 和 CuI 配合物。[L1CuII(H2O)](NO3)2 和 [L2CuII(NO3)]NO3 具有 Jahn-Teller 扭曲八面体几何形状，并在冷冻溶液中产生各向同性 EPR 光谱。[L1CuI(CH3CN)]OTf 和 [L2CuI(CH3CN)]OTf 分别具有扭曲的三角双锥和四面体固态结构。根据变温 1H NMR 研究，N 供体在溶液中表现出不稳定的行为。将三甲胺 N-氧化物 (Me3NO) 添加到 [L1CuI(CH3CN)]OTf 和 [L2CuI(CH3CN)]OTf 溶液中，导致在替换配位乙腈后暂时将抗磁性物质指定为相应的加合物，基于 1H NMR 光谱。在 Me3NO 存在下将 [L1CuI(CH3CN)]OTf