(E)-3-ethoxy-3-(quinolin-3-yl)acrylonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (E)-3-ethoxy-3-(quinolin-3-yl)acrylonitrile
• 英文别名: (E)-3-ethoxy-3-quinolin-3-ylprop-2-enenitrile
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂O
• 分子量: 224.262
• InChiKey: UOCUTQOXVODPAU-VGOFMYFVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  45.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-溴喹啉 、 3-乙氧基丙烯腈 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) Tedicyp 、 碳酸氢钠 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (E)-3-ethoxy-3-(quinolin-3-yl)acrylonitrile 、 (Z)-3-ethoxy-3-(quinolin-3-yl)acrylonitrile
  参考文献：
  名称：

  四膦/钯配合物催化2-取代的烯醇醚与芳基溴的Heck反应

  摘要：

  顺式，顺式，顺式-1,2,3,4-四（二苯基膦甲基）环戊烷/ [PdCl（C 3 H 5）] 2有效催化β-取代的烯醇醚与芳基溴的Heck反应。在所有情况下，使用β-甲氧基苯乙烯，3-乙氧基丙烯腈或3-甲氧基丙烯酸甲酯，均能观察到这些烯醇醚的区域选择性α-芳基化作用，并且通常获得Z和E异构体的混合物，在许多情况下，经分离后生成单一的酮产物酸处理。该反应的立体选择性取决于空间和电子因素，有利于Z的更好的立体选择性在富含电子或空间上富集的芳基溴化物中观察到异构体。用富电子或空间拥挤的芳基溴化物比用贫电子的芳基溴化物能获得更好的收率。该观察结果表明，对于这些β-取代的烯醇醚，催化循环的限速步骤不是将芳基溴化物氧化加成到钯配合物中。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.11.071

文献信息

• Heck reactions of 2-substituted enol ethers with aryl bromides catalysed by a tetraphosphine/palladium complex
  作者：Ahmed Battace、Touriya Zair、Henri Doucet、Maurice Santelli

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.11.071

  日期：2006.1

  with electron-rich or sterically congested aryl bromides. Better yields were obtained for this reaction with electron-rich or sterically congested aryl bromides than with electron-poor aryl bromides. This observation suggests that with these β-substituted enol ethers the rate-limiting step of the catalytic cycle is not the oxidative addition of the aryl bromide to the palladium complex.

  顺式，顺式，顺式-1,2,3,4-四（二苯基膦甲基）环戊烷/ [PdCl（C 3 H 5）] 2有效催化β-取代的烯醇醚与芳基溴的Heck反应。在所有情况下，使用β-甲氧基苯乙烯，3-乙氧基丙烯腈或3-甲氧基丙烯酸甲酯，均能观察到这些烯醇醚的区域选择性α-芳基化作用，并且通常获得Z和E异构体的混合物，在许多情况下，经分离后生成单一的酮产物酸处理。该反应的立体选择性取决于空间和电子因素，有利于Z的更好的立体选择性在富含电子或空间上富集的芳基溴化物中观察到异构体。用富电子或空间拥挤的芳基溴化物比用贫电子的芳基溴化物能获得更好的收率。该观察结果表明，对于这些β-取代的烯醇醚，催化循环的限速步骤不是将芳基溴化物氧化加成到钯配合物中。
• Heck Reactions of α- or β-Substituted Enol Ethers with Aryl Bromides Catalysed by a Tetraphosphane/Palladium Complex – Direct Access to Acetophenone or 1-Arylpropanone Derivatives
  作者：Ahmed Battace、Marie Feuerstein、Mhamed Lemhadri、Touriya Zair、Henri Doucet、Maurice Santelli

  DOI：10.1002/ejoc.200700152

  日期：2007.7

  α-arylation of these enol ethers was observed in all cases, but mixtures of (Z) and (E) isomers were generally obtained, which in many cases yielded a single ketone product after acid treatment. The stereoselectivity of this reaction depends on steric and electronic factors, and better stereoselectivities in favour of (Z) isomers were observed with electron-rich or sterically congested aryl bromides

  cis,cis,cis-1,2,3,4-Tetrakis(diphenylphosphanylmethyl)cyclopentane/[PdCl(C3H5)]2 有效地催化 α- 和 β- 取代的烯醇醚与芳基溴的 Heck 反应。1-苯基-1-(三甲基甲硅烷氧基)乙烯的芳基化直接导致2-芳基-1-苯基乙酮。在富电子、缺电子或空间拥挤的芳基溴化物中观察到类似的反应速率。与苄基异丙烯基醚的Heck反应得到异构体的混合物。然而，该混合物在水解后选择性地产生1-芳基丙酮。使用 β-甲氧基苯乙烯、3-乙氧基丙烯腈或 3-甲氧基丙烯酸甲酯，在所有情况下都观察到这些烯醇醚的区域选择性 α-芳基化，但通常会得到 (Z) 和 (E) 异构体的混合物，这在许多情况下产生了酸处理后的单一酮产品。该反应的立体选择性取决于空间和电子因素，并且在富电子或空间拥挤的芳基溴化物中观察到有利于 (Z) 异构体的更好的立体选