(η4-butadiene)bis(η5-cyclopentadienyl)hafnium

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (η4-butadiene)bis(η5-cyclopentadienyl)hafnium
• 英文别名: (butadiene)dicyclopentadienyl-hafnium；(butadiene)hafnocene
• 化学式: C₁₄H₁₆Hf
• 分子量: 362.771
• InChiKey: JOPYIAVOOYVBQG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η4-butadiene)bis(η5-cyclopentadienyl)hafnium 、 三(五氟苯基)硼烷 以 甲苯 为溶剂， 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  内部碳氟化合物配位作为保护活性催化位点的工具：第 4 族茂金属（丁二烯）/B（C6F5）3 甜菜碱齐格勒催化剂体系中 Zr…F−C 相互作用的实验表征

  摘要：

  路易斯酸三（五氟苯基）硼烷与（丁二烯）第 4 族金属茂 1a-d（金属茂 = Cp2Zr、Cp2Hf、(MeCp)2Zr、(Me3CCp)2Zr）相加得到金属茂-(μ-C4H6)-硼酸盐-甜菜碱复合物 2a-d。(异戊二烯)锆茂 (1e) 和 (2-苯基丁二烯) 锆茂 (1f) 在碳原子 C-4 上区域选择性地添加 B(C6F5)3 试剂，分别得到配合物 2e 和 2f。配合物2都显示出与六个邻位-B(C6F5)3氟原子之一的明显的M…F-C相互作用。所得金属环结构的特征在于配合物 2c 和 2e 的 X 射线衍射（Zr…F ≈ 2.40 A，角 Zr-F-C ≈ 140°）。溶液中复合物的桥接氟原子的特征在于其 19F NMR 共振（δ ≈ -210 至 -220 ppm）相对于 B(C6F5)3 部分的其余五个 oF 共振信号的极端高场位移（平均 δ ≈ -135 ppm）。即使在非配位溶剂甲苯-d8

  DOI：

  10.1021/ja971720h
• 作为产物：
  描述：

  二氯二茂铪 、 2-butene-1,4-diylmagnesium 以 四氢呋喃 为溶剂， 以100%的产率得到(η4-butadiene)bis(η5-cyclopentadienyl)hafnium
  参考文献：
  名称：

  Yasuda, Organometallics, 1982, vol. 1, # 2, p. 388 - 396

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Observation of the primary Zr–C insertion products in the reaction of the (butadiene)zirconocene/B(C6F5)3-betaine Ziegler catalyst system with reactive alkynes
  作者：Jörn Karl、Gerhard Erker

  DOI：10.1016/s1381-1169(97)00165-9

  日期：1998.2

  (conjugated diene) group 4 metallocenes 1a–d (diene=butadiene, isoprene; metallocene=Cp2Zr, Cp2Hf, MeCp2Zr) add B(C6F5)3 to yield the metallacyclic M⋯F–C bridged metallocene–borate–betaine complexes 3a–d. These add one equivalent of acetylene to give the chiral metallacyclic insertion products 5a–d that can be described as either intramolecular ion-pair type complexes involving interaction of the negatively

  （共轭二烯）第4组茂金属1a – d（二烯=丁二烯，异戊二烯；茂金属= Cp 2 Zr，Cp 2 Hf，MeCp 2 Zr）加B（C 6 F 5）3生成金属环M⋯F–C桥接的茂金属-硼酸盐-甜菜碱配合物3a - d。这些化合物加一当量的乙炔，得到手性金属环插入产物5a – d，可以描述为分子内离子对型络合物，涉及负极化末端–CHCH–CH 2 – [B]的相互作用。σ-配体系统与偶极甜菜碱产品的正极化茂金属部分或η 2 -internal烯烃的金属茂络合物，分别的，因为它是由与相关的无环THF加成产物的比较，可知10和12。丙烯炔无选择地插入配合物3a – c的末端Zr–C键中。在每种情况下，均会获得区域异构体6a – c（在C2处为甲基）和7a – c（在C1处为甲基）的1：1混合物。
• Reaction of diene Group 4 metallocene complexes with metal carbonyls: a novel entry to Fischer-type carbene complexes
  作者：Gerhard Erker、Ulrich Dorf、Reinhard Benn、Rolf Dieter Reinhardt、Jeffrey L. Petersen

  DOI：10.1021/ja00336a071

  日期：1984.11

  Le melange a l'equilibre (cis-/trans-η 4 -butadiene) zirconocene reagit lentement a la temperature ordinaire avec Cr(CO) 2 pour donner le complexe (zirconoxycarbene) Cr(CO) 5 . Spectres RMN et etude RX de la structure moleculaire

  Le melange a l'equilibre (cis-/trans-η 4 -butadiene) zirconocene reagit lentement a la temperature ordinaire avec Cr(CO) 2 pour donner le complexe (zirconoxycarbene) Cr(CO) 5 。Specters RMN et 练习曲 RX de la结构分子
• Reaction of (η4-butadiene)-zirconocene and -hafnocene with 2-methyl-2-nitrosopropane
  作者：Gerhard Erker、Mark G. Humphrey

  DOI：10.1016/0022-328x(89)80005-1

  日期：1989.12

  (η4-Butadiene)-zirconocene and -hafnocene each react with two molar equivalents of 2-methyl-2-nitrosopropane to give nine-membered metallacycles Cp2 (8a: R = t-Bu; M = Zr; 8b: R = t-Bu, M = Hf), which have a trans-carbon-carbon double bond in the ring. In solution two different dynamic processes can be observed by variable temperature NMR spectroscopy. Enantiomerization of the chiral ring system (Δent‡

  （η 4 -丁二烯）-zirconocene和-hafnocene各用2-甲基-2-亚硝基丙烷的两个摩尔当量反应，得到九元metallacycles的Cp 2（8a中：R =叔-卜; M = Zr的;图8b：R = t-Bu，M = Hf），其在环中具有反碳-碳双键。在溶液中，可以通过可变温度NMR光谱观察到两个不同的动态过程。手性环系统的Enantiomerization（Δ ENT ‡（390 K）≈19千卡/摩尔）在高温下观察到的，而在低温下，涉及的平衡过程阻N- CME 3旋转变得在NMR时间尺度慢（ΔG腐‡ （190 K）≈8 kcal / mol）。
• Erker, Gerhard; Dorf, Ulrich; Rheingold, Arnold L., Organometallics, 1988, vol. 7, # 1, p. 138 - 143
  作者：Erker, Gerhard、Dorf, Ulrich、Rheingold, Arnold L.

  DOI：——

  日期：——
• Dorf, Ulrich; Engel, Klaus; Erker, Gerhard, Organometallics, 1983, vol. 2, # 3, p. 462 - 463
  作者：Dorf, Ulrich、Engel, Klaus、Erker, Gerhard

  DOI：——

  日期：——