δ-methyl-δ-ethoxycarbonyl-δ-valerolactone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: δ-methyl-δ-ethoxycarbonyl-δ-valerolactone
• 英文别名: ethyl 2-methyl-6-oxotetrahydropyrane-2-carboxylate；Ethyl 2-methyl-6-oxooxane-2-carboxylate
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: YNEQSSHEMGOLQF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  草酸二乙酯 、 δ-methyl-δ-ethoxycarbonyl-δ-valerolactone 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 α-ethoxyoxalyl-δ-methyl-δ-ethoxycarbonyl-δ-valerolactone
  参考文献：
  名称：

  1,3-Michael-claisen环空法合成芳香环：在trolox类似物和前二烯二烯中的应用

  摘要：

  从取代的α-亚甲基-δ-戊内酯和1,1-双-（甲硫基）-2制备Trolox类似物3,4-二氢-2-乙氧基羰基-6-甲氧基-7-羟基苯并吡喃和前茂世II -丙烷或丁酮，通过1,3-Michael- Claisen环空法。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)01044-0
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-2-氧代环戊烷-1-羧酸乙酯 在 lithium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 90.0h， 生成 δ-methyl-δ-ethoxycarbonyl-δ-valerolactone
  参考文献：
  名称：

  1,3-Michael-claisen环空法合成芳香环：在trolox类似物和前二烯二烯中的应用

  摘要：

  从取代的α-亚甲基-δ-戊内酯和1,1-双-（甲硫基）-2制备Trolox类似物3,4-二氢-2-乙氧基羰基-6-甲氧基-7-羟基苯并吡喃和前茂世II -丙烷或丁酮，通过1,3-Michael- Claisen环空法。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)01044-0

文献信息

• Remarkable rate acceleration of the solvent-free Baeyer–Villiger reaction on the surface of NaHCO3 crystals for sterically congested cyclic and acyclic ketones
  作者：Takayuki Yakura、Tomoko Kitano、Masazumi Ikeda、Jun'ichi Uenishi

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01629-5

  日期：2002.9

  Baeyer-Villiger reactions of sterically crowded cyclic and acyclic ketones are remarkably accelerated by carrying out the reactions under solvent-free conditions in the presence of powdered NaHCO3. The corresponding lactones and esters have been obtained in excellent yields. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Formation of δ-Lactones with <i>anti</i> -Baeyer-Villiger Regiochemistry: Investigations into the Mechanism of the Cerium-Catalyzed Aerobic Coupling of β-Oxoesters with Enol Acetates
  作者：Irina Geibel、Anna Dierks、Thomas Müller、Jens Christoffers

  DOI：10.1002/chem.201605468

  日期：2017.5.29

  The cerium-catalyzed, aerobic coupling of β-oxoesters with enol acetates and dioxygen yields δ-lactones with a 1,4-diketone moiety. In contrast to the Baeyer-Villiger oxidation (BVO), where the higher substituted residue migrates, in this case of an oxidative C-C coupling reaction the less substituted alkyl residue undergoes a 1,2-shift. An endoperoxidic oxycarbenium ion comparable to the Criegee intermediate

  铈催化的β-氧代酸酯与烯醇乙酸酯和双氧的需氧偶联产生具有1,4-二酮部分的δ-内酯。与其中较高取代的残基迁移的Baeyer-Villiger氧化（BVO）相反，在氧化CC偶联反应的情况下，较少取代的烷基残基发生1,2-移位。与BVO中的Criegee中间体相当的内过氧化氧碳鎓离子被提议作为反应中间体，并通过计算方法进行构象分析。结果，逆立体化学可以通过主要的立体电子效应来解释。使用不同的供体和受体取代的烯醇酯进行的Hammett分析为转化率决定步骤中的关键中间体氧碳鎓离子提供了支持。
• Aromatic ring synthesis by 1,3-michael-claisen annulation: Application to a trolox analogue and to precocene II
  作者：Guy Soiladié、Dominique Boeffel、Jean Maignan

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01044-0

  日期：1996.2

  4-dihydro-2-ethoxycarbonyl-6-methoxy-7-hydroxy- benzopyran and Precocene II, were prepared from substituted α-methylene-δ- valerolactone and 1,1-bis-(methylthio)-2-propanone or butanone, via a 1,3-Michael- Claisen annulation.

  从取代的α-亚甲基-δ-戊内酯和1,1-双-（甲硫基）-2制备Trolox类似物3,4-二氢-2-乙氧基羰基-6-甲氧基-7-羟基苯并吡喃和前茂世II -丙烷或丁酮，通过1,3-Michael- Claisen环空法。