but-1-en-3-yne-1,2,4-triyltribenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: but-1-en-3-yne-1,2,4-triyltribenzene
• 英文别名: 1,4-Diphenylbut-1-en-3-yn-2-ylbenzene
• 化学式: C₂₂H₁₆
• 分子量: 280.369
• InChiKey: WBJVFJALSQSWKN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  but-1-en-3-yne-1,2,4-triyltribenzene 在 sodiumsulfide nonahydrate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.0h， 以87%的产率得到2,3,5-三苯基噻吩
  参考文献：
  名称：

  甲trisulfur自由基阴离子（S 3 ˙ - ）的1,3-烯炔参与硫插入反应：硫化物源控制的2,3,5-三取代的噻吩和3-噻吩基二硫化物化学选择性合成†

  摘要：

  S的级联环化反应3 ˙ -原位选自S产生的2 -与1,3-烯炔为2,3,5-三取代的噻吩和3-噻吩基硫化物的盐控制二硫化物的化学选择性合成被开发。这两种方案提供了新的，环境友好的，简单的策略，分别通过形成两个和六个C–S键来构建2,3,5-三取代的噻吩和3-噻吩二硫化物。

  DOI：

  10.1039/c9cc03604k
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 but-1-en-3-yne-1,2,4-triyltribenzene
  参考文献：
  名称：

  甲trisulfur自由基阴离子（S 3 ˙ - ）的1,3-烯炔参与硫插入反应：硫化物源控制的2,3,5-三取代的噻吩和3-噻吩基二硫化物化学选择性合成†

  摘要：

  S的级联环化反应3 ˙ -原位选自S产生的2 -与1,3-烯炔为2,3,5-三取代的噻吩和3-噻吩基硫化物的盐控制二硫化物的化学选择性合成被开发。这两种方案提供了新的，环境友好的，简单的策略，分别通过形成两个和六个C–S键来构建2,3,5-三取代的噻吩和3-噻吩二硫化物。

  DOI：

  10.1039/c9cc03604k

文献信息

• Formation of polyaromatic compounds by coupling of aryl iodides with arylacetylenes in the presence of palladium-based ligand-free catalytic systems
  作者：E. V. Larina、A. A. Kurokhtina、E. V. Yarosh、N. A. Lagoda、A. F. Schmidt

  DOI：10.1134/s1070428016090190

  日期：2016.9

  nucleophilic substitution of halogen (b) in the product of oxidative addition (a) of organic halide to Pd(0) by acetylide ion (Scheme 1). Carbopalladation of acetylene gives σ-alkenyl palladium complex analogous to products of oxidative addition of vinyl halides to Pd(0). It is known that the stability of such complexes (even when β-hydrogen atoms are present therein) allows catalytic coupling of vinyl halides

  Pd(II) 配合物在碱、铜 (I) 化合物和有机配体 [1] 的存在下催化芳基、杂芳基和乙烯基卤化物与乙炔的交叉偶联，形成取代的炔烃（Sonogashira 反应）。已经报道了在不存在铜(I)化合物但存在有机配体的情况下以高产率形成类似产物的许多实例（参见例如开创性出版物[2]）。如果既不添加铜化合物也不添加有机配体，则园头反应的收率急剧下降。例如，等摩尔量的碘苯和苯乙炔在 Pd(OAc)2-2 PPh3 催化下的反应中二苯乙炔的收率是定量的，但在没有三苯膦的情况下，二苯乙炔的收率降至 3% 以下。尽管如此，苯乙炔和碘苯的转化都完成了。乍一看，这个结果可能是合理的，因为在没有 Cu(I) 和配体的情况下，主要反应途径是乙炔的碳钯化 (c)，而不是氧化加成产物中卤素的亲核取代 (b)。 a) 通过乙炔离子将有机卤化物转化为 Pd(0)（方案 1）。乙炔的碳钯化产生 σ-烯基钯络合物，类似于将卤乙烯氧化加成到
• 10.1021/acscatal.4c01189
  作者：Jeon, Ji Hwan、Kim, Gun Ha、Lee, Ho Seung、Kim, Da Hye、Lee, Soochan、Choe, Wonyoung、Jung, Byunghyuck、Rohde, Jan-Uwe、Hong, Sung You

  DOI：10.1021/acscatal.4c01189

  日期：——

  spectroscopy as NiI complexes. The stoichiometric reaction of L2Ni(p-NCC6H4) with 1,3-enyne and alkyl iodide showed conversion into the corresponding propargyl dimer and allene, suggesting that the reaction encompasses the same key mechanistic steps as the catalytic reaction, i.e., activation of alkyl iodide, generation of a propargyl/allenyl radical, and selective coupling of this radical with the aryl

  1,3-烯炔的三组分还原二碳官能化反应很少有报道，因为需要复杂的化学和区域选择性控制，加上对所涉及的自由基和催化物质的了解有限。在此，我们报道了一种镍催化的1,4-烷基芳基化方法，使用易于获得的烷基和芳基碘化物，对1,3-烯炔产生三取代和四取代的丙二烯，该方法具有简单的操作方案和温和的反应条件。在我们的机理研究中，通过分离炔丙基二聚体、检测相应的 TEMPO-自由基加合物以及自由基探针实验，证实了炔丙基/丙二烯基自由基的形成。生成了两种还原的 L 2 NiAr 配合物，预计将充当催化中间体，并通过 EPR 光谱表征为 Ni 配合物。 L 2 Ni(p-NCC 6 H 4 ) 与 1,3-烯炔和烷基碘的化学计量反应显示转化为相应的炔丙基二聚体，丙二烯，表明该反应包含与催化反应相同的关键机制步骤，即烷基碘的活化、炔丙基/丙二烯基自由基的产生以及该自由基与芳基组分的选择性偶联。
• A trisulfur radical anion (S₃˙⁻) involved sulfur insertion reaction of 1,3-enynes: sulfide sources control chemoselective synthesis of 2,3,5-trisubstituted thiophenes and 3-thienyl disulfides
  作者：Jing-Hao Li、Qi Huang、Weidong Rao、Shun-Yi Wang、Shun-Jun Ji

  DOI：10.1039/c9cc03604k

  日期：——

  situ generated from S2− with 1,3-enynes for the chemoselective synthesis of 2,3,5-trisubstituted thiophenes and 3-thienyl disulfides controlled by sulfide salts are developed. These two protocols provide new, environment-friendly and simple strategies to construct 2,3,5-trisubstituted thiophenes and 3-thienyl disulfides via the formation of two and six C–S bonds, respectively.

  S的级联环化反应3 ˙ -原位选自S产生的2 -与1,3-烯炔为2,3,5-三取代的噻吩和3-噻吩基硫化物的盐控制二硫化物的化学选择性合成被开发。这两种方案提供了新的，环境友好的，简单的策略，分别通过形成两个和六个C–S键来构建2,3,5-三取代的噻吩和3-噻吩二硫化物。