cyclopentyl(mesityl)methanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cyclopentyl(mesityl)methanone
• 英文别名: cyclopentyl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone
• 化学式: C₁₅H₂₀O
• 分子量: 216.323
• InChiKey: SBZGGUQMHCHROK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,4-丁二醇 、 2′,4′,6′-三甲基苯乙酮 在 potassium tert-butylate 、 C₁₄H₁₂BrMnN₂O₃S 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 为溶剂， 反应 36.0h， 以55%的产率得到cyclopentyl(mesityl)methanone
  参考文献：
  名称：

  不含磷的锰催化剂可从甲基酮和1，n-二元醇立体选择性合成（1 + n）-元环烷烃

  摘要：

  本文中，我们报道了由甲基酮和1，n-二醇立体选择性合成（1 + n）元环烷烃。带有无膦配体的锰（I）配合物催化了该反应，该过程涉及通过一系列分子间和分子内借位的氢化反应形成两个CC键。它产生2摩尔的水作为唯一的副产品，使该工艺原子经济且对环境无害。以非常高的选择性，以良好至优异的产率获得了多取代的环烷烃。通过高级DFT计算进行的全面机械分析合理化了对钳子的选择，并确定了这种有效转化过程中配体半合性的作用。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b05567

文献信息

• Direct Synthesis of Cycloalkanes from Diols and Secondary Alcohols or Ketones Using a Homogeneous Manganese Catalyst
  作者：Akash Kaithal、Lisa-Lou Gracia、Clément Camp、Elsje Alessandra Quadrelli、Walter Leitner

  DOI：10.1021/jacs.9b08832

  日期：2019.11.6

  cycloheptane rings were constructed from substituted 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, and 1,6-hexanediol, and sterically hindered ketones following a (4 + 1), (5 + 1), and (6 + 1) strategy, respectively. This reaction provides an atom economic methodology to construct two C-C bonds at a single carbon center generating high-value cycloalkanes from readily available alcohols as feedstock using an earth-abundant

  使用二醇和仲醇或酮通过级联借氢序列开发了一种合成取代环烷烃的方法。使用非贵重且空气稳定的锰催化剂 (2 mol%) 进行此转化。研究了各种取代的 1,5-戊二醇（3-4 当量）和取代的仲醇（1 当量），以非对映选择性方式制备一系列取代的环己烷。类似地，环戊烷、环己烷和环庚烷环由取代的 1,4-丁二醇、1,5-戊二醇和 1,6-己二醇以及位阻酮在 a (4 + 1)、(5 + 1)、和 (6 + 1) 策略，分别。
• Mechanistic Elucidation of a Radical‐Promoted Hydrogenation Relevant to Borrowing Hydrogen Catalysis
  作者：Amreen K. Bains、Abhishek Kundu、Debashis Adhikari

  DOI：10.1002/cctc.202300586

  日期：2023.10.6

  In the borrowing hydrogen catalysis, hydrogenation of an in situ generated imine or olefinic bond is a crucial step. There is a growing body of literature in olefinic hydrogenation promoted by metal hydride of Earth‐abundant metals, where radical mechanism is followed. This report presents a thorough study of the mechanistic details of a nickel catalyzed α‐alkylation of ketones with secondary alcohols and showcases that the olefinic hydrogenation of an enone happens, completely bypassing the involvement of a metal hydride. This pathway is radical promoted, where a single electron reduction of the substrate olefin and a subsequent hydrogen atom transfer step are most critical. A series of control reactions, detection of critical reaction intermediates, and radical probe experiments provide compelling proofs for such radical‐promoted olefinic hydrogenation. The experimental clues, further aided by DFT calculations altogether suggest the precise one‐electron chemistry where the involvement of metal‐hydride is not required. Notably, the redox non‐innocence of the azophenolate backbone, as well as imposed noninnocence of the substrate olefin, when bound to the catalyst molecule makes such mechanism feasible.

  摘要 在借氢催化中，原位生成的亚胺或烯烃键的氢化是一个关键步骤。有关地球富集金属氢化物促进烯烃氢化的文献越来越多，其中遵循的是自由基机制。本报告对镍催化α-烷基化酮与仲醇的机理细节进行了深入研究，并展示了烯酮的烯烃氢化完全绕过了金属氢化物的参与。这一途径由自由基促进，其中底物烯烃的单电子还原和随后的氢原子转移步骤最为关键。一系列控制反应、关键反应中间产物的检测以及自由基探针实验为这种自由基促进的烯烃氢化提供了有力的证明。在 DFT 计算的进一步帮助下，实验线索完全表明了精确的单电子化学反应，其中不需要金属酸酐的参与。值得注意的是，偶氮苯酚骨架的氧化还原不失效以及底物烯烃与催化剂分子结合时的强加不失效使得这种机制变得可行。
• A Phosphine-Free Manganese Catalyst Enables Stereoselective Synthesis of (1 + <i>n</i>)-Membered Cycloalkanes from Methyl Ketones and 1,<i>n</i>-Diols
  作者：Akash Jana、Kuhali Das、Abhishek Kundu、Pradip Ramdas Thorve、Debashis Adhikari、Biplab Maji

  DOI：10.1021/acscatal.9b05567

  日期：2020.2.21

  Herein, we report the stereoselective synthesis of (1 + n)-membered cycloalkane from methyl ketone and 1,n-diol. A manganese(I) complex bearing a phosphine-free ligand catalyzed the reaction, which involved the formation of two C–C bonds via a sequence of intermolecular- and intramolecular-borrowing hydrogenation reactions. It produces 2 mol of water as the sole byproduct, making the process atom economical

  本文中，我们报道了由甲基酮和1，n-二醇立体选择性合成（1 + n）元环烷烃。带有无膦配体的锰（I）配合物催化了该反应，该过程涉及通过一系列分子间和分子内借位的氢化反应形成两个CC键。它产生2摩尔的水作为唯一的副产品，使该工艺原子经济且对环境无害。以非常高的选择性，以良好至优异的产率获得了多取代的环烷烃。通过高级DFT计算进行的全面机械分析合理化了对钳子的选择，并确定了这种有效转化过程中配体半合性的作用。